DK148391B - Katalysatorkomponenter til brug ved polymerisation af alkener - Google Patents

Description

i 148391

Opfindelsen angår nye katalysatorkomponenter til brug ved . polymerisation af alkener, af den i indledningen til krav 1 angivne art. Disse katalysatorkomponenter kan anvendes til fremstilling af katalysatorer, som kan anvendes til 5 polymerisation og copolymerisation af ethylen og/eller alfa-alkener.

Det er kendt, at man kan polymerisere ethylen og alfa-alkener med katalysatorer, der er fremkommet på basis af overgangsmetaller og metalorganiske forbindelser af grund-10 stoffer, der hører til den første, anden og tredje gruppe af det periodiske system, fortrinsvis forbindelser af aluminium.

Det er også kendt, hvorledes man kan polymerisere ethylen og alfa-alkener under opnåelse af meget høje udbytter, 15 med katalysatorer, der er fremstillet ud fra metalorga niske forbindelser af grundstoffer, der hører til den 1., 2. og 3. gruppe af det periodiske system, og fortrinsvis af aluminium, og ud fra reaktionsproduktet af titanforbindelser og magnesiumforbindelser.

20 De metalorganiske forbindelser af aluminium, som anven des ved disse polymerisationer, er aluminiumtrial kyler og dialkylaluminiumhalogenider.

Anvendelsen af metalorganiske aluminiumforbindelser af typen R^AIOR' eller RAKOR1^ som katalysatorkomponenter 25 er undertiden beskrevet generisk; imidlertid er de kata lysatorer, der indeholder sådanne forbindelser som R2AIOR' som metalorganisk bestanddel, enten totalt inaktive, eller de udviser en ret lav aktivitet, men kun ved høje temperaturer, i hvert tilfælde temperaturer over 100 °C.

30 Nogle eksempler på sådanne metalorganiske forbindelser af aluminium er de, hvor R' i den ovenfor angivne formel er 2 148391 en alkyIgruppe, såsom en methyl-, ethyl- eller propylgrup-pe, eller en arylgruppe, såsom en phenylgruppe.

Forbindelserne af typen RAMOR')^ giver anledning til dannelsen af katalysatorer, der er ret inaktive, selv ved 5 høje temperaturer.

Det har nu overraskende vist sig - og dette er et af hovedtrækkene ved opfindelsen - at man ved passende valg af R" opnår mulighed for at opnå forbindelser af typen R^AIOR" og/eller RAKOR"^, der ved reaktion med overgangs-10 metaller tilvejebringer katalysatorer, der udviser en ak tivitet ved polymerisation og copolymerisation af alkener, og især af ethylen og/eller alfa-alkener, der er af lignende art som den, der udvises af aluminiumtrialkylerne ved de temperaturer, der sædvanligvis anvendes i de indu-15 strielle processer.

Katalysatorkomponenterne ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til krav 1 angivne art, er ejendommelige ved det i den’kendetegnende del åf krav 1 angivne.

Man kender ganske vist fra engelsk patent nr. 1 278 516 20 en anvendelse af aluminiumphenoxider, der i kemisk hen seende har en vis lighed med aluminiumphenoxiderne ifølge opfindelsen. Imidlertid indeholder de kendte aluminiumphenoxider altid en vinylisk dobbeltbinding, og de indgår altid i det færdige polymerisat som en comonomer, mens 25 ingen af disse træk foreligger ved katalysatorkomponen terne ifølge opfindelsen. 1 stillingerne 3, 4 og 5 kan atomer eller grupper, der ikke er reaktive med aluminiumalkylforbindelserne, være til stede som substituenter. Sådanne substituenter er 30 som nævnt halogenatomer eller alkylgrupper.

3 148391

Forbindelser F^AIOR" kan fremstilles i henhold til kendte metoder, idet man går ud fra forbindelser AIR^ og R"0H, der generelt omsættes i henhold til følgende reaktions-skema : 5 A1R3 + R"0H -> RZA10R" + RH.

En sådan reaktion kan på passende måde gennemføres i et carbonhydridopløsningsmiddel, idet man arbejder ved stuetemperatur eller derover.

En anden metode til fremstilling af forbindelser R^AIOR" 10 omfatter omsætning af AIR^ med A1(0R")3 i henhold til følgende støkiometri: 2 A1R3 + A1(0R")3 -> 3 R2A10R" idet man også i dette tilfælde arbejder ved stuetemperatur eller derover.

15 Forbindelserne af typen RA1(0R")2 kan også fremstilles under anvendelse af følgende kendte metoder, i henhold til en af følgende reaktioner:

(1) A1R3 + 2R"0H -V RA1(0R")2 + 2 RH

(2) R2A10R + R"OH -> RA1(0R")2 + RH

20 (3) A1R3 + 2A1(OR") 3-> 3 RA1(0R")Z, idet man arbejder ved stuetemperatur eller derover.

Som allerede angivet danner forbindelserne af typen R2A10R" eller RA1(0R")2 ved reaktion med katalytiske bestanddele, der omfatter en forbindelse af overgangsmetallerne, ka-25 talysatorer, der er velegnede til polymerisation af al- kener, især af ethylen og/eller alfa-alkener, såsom pro-pylen, buten-1, 1-methy1-penten-l og lignende.

4 148391

De katalysatorer til polymerisation af alkener, der kan fremstilles på basis af katalysatorbestanddelene ifølge opfindelsen, kan bestå af reaktionsproduktet af mindst: (a) et komplex af et overgangsmetal med den almene for-5 mel: Μ Μ' X, Y . nE m Zm hvor M = Mg, Mn og/eller Ca; m = et tal fra 0,5 til 2; 10 M'= T i , V og/eller Zr; X = Cl, Br eller J; Y = et eller flere atomer eller grupper, der er ens eller forskellige, og som er udvalgt blandt atomer af halogen, atomer af halogen og samtidigt 15 af oxygen, -Nf^, -OR, -SR, 0 0 -0C-R, -OS-R-grupper (R r en alkyl-, ti 0 aryl-, cycloalkyl- eller aralkylgruppe), 20 acetylacetonat-anion, acetylacetonatanion og sam tidigt oxygenatomer, hvorved sådanne grupper eller atomer er til stede i en sådan mængde, at valensen af M' tilfredsstilles; n = et tal, der varierer fra 0,5 m til 20 m; 25 E = elektron-donor-forbindelse udvalgt blandt følgende klasser af forbindelser: a) estere af organiske carboxylsyrer, b) alkoholer, c) ethere, 30 d) aminer, e) estere af carboxylsyrer, f) nitriler, g) estere af phosphorsyre og phosphorsyrling og phosphoroxychlorid, og 5 1 148391 (b) en metalorganisk aluminiumforbindelse, som er en kata-lysatorbestanddel ifølge opfindelsen.

En del af Ti, V og/eller Zr i ovennævnte formel kan erstattes med Al i en sådan mængde, at atomforholdet mellem 5 Al og de andre metaller ligger inden for intervallet mellem 0,1:1 og 2:1.

Sådanne komplexer og metoderne til fremstilling deraf er beskrevet i britisk patent nr. 1 502 567.

De katalysatorer til polymerisation af alkener, der 10 kan fremstilles på basis af katalysatorkomponenterne ifølge opfindelsen, kan også bestå af et reaktionsprodukt af mindst: a) en katalytisk forbindelse, der indeholder et overgangsmetal, især titan, vanadium eller zirconium, mag- 15 nesium og et halogen valgt fra brom og chlor, hvor ved den katalytiske komponent i det mindste udvi-ser et overfladeareal, der er større end 3 m /g eller et Røntgenstråle-spektrum med en halo, hvis intensitetsmaximum foreligger med en gitterafstand 20 d mellem 2,43 og 3,20 Å, når chlor er til stede i den katalytiske komponent i et Cl/Mg forhold > 1, og med en afstand d mellem 2,80 og 3,25 Å, når brom er til stede i et Br/Mg-forhold > 1; b) en metalorganisk forbindelse, som er en katalysa- 25 torkomponent ifølge opfindelsen. Ved polymerisa tionen af propylen kan man for at forøge stereospecificiteten af katalysatoren drage omsorg for, at de metalorganiske aluminiumforbindelser af den ovenfor angivne type R2A1(0R") og RA1(0R")2 kan 30 være partielt komplexeret med elektrondonorforbin delser af den beskrevne type, f.eks. i italiensk patent nr. 932 438 i ansøgerens navn.

6 148391

Katalysatorkomponent a) kan også bestå af halogenerede titan-forbindelser (TiCl^, TiBr^, 3TiCl^. AlCl-j), halogen-alkoholater af titan, titanalkoholater, vanadium- eller zirconium-halogenider (VCl^, VOCl^, ZrCl^).

5 De katalysatorkomponenter, der indeholder et overgangs metal, magnesium og et halogen (chlor og/eller brom), kan fremstilles i henhold til kendte metoder. En foretrukken metode består i, at man udsætter en blanding, der omfatter et overgangsmetal og vandfrit magnesiumchlorid eller 10 -bromid, for en findelingsbehandling, i det mindste ind-til overfladearealet bliver større end 3 m /g, eller indtil der i Røntgenstrålespektret af det findelte produkt forekommer en halo, hvis intensitetsmaksimum ligger i et af de ovenfor angivne intervaller.

15 Som et alternativ kan de katalysatorkomponenter, der inde holder overgangsmetallet, magnesium og halogenet, også fremstilles ved omsætning mellem en flydende, halogeneret forbindelse af overgangsmetallet og en oxideret magnesium-forbindelse, såsom for eksempel MgO, Mg(0H)Cl, magnesium-20 carbonat, MgX(OR), hvor X er halogen, og R er et alky-eller aryl-radikal, der indeholder 1-15 carbonatorner.

Reaktionen kan gennemføres enten i nærværelse af eller i fravær af et indifferent, som fortyndingsmiddel tjenende carbonhydrid, ved en temperatur, der i almindelighed lig-25 ger mellem 20 og 150 °C.

Den katalytiske bestanddel, der indeholder overgangsmetallet, kan også fremstilles ved omsætning mellem en flydende, halogeneret forbindelse af overgangsmetallet og et magnesiumkompleks af typen MgX2.nO, hvor X er chlor eller brom, 30 og hvor D er et molekyle af vand, af en alkohol eller af en elektrondonor-forbindelse, der for eksempel udvælges blandt ethere, aminer, estere, nitriler og andre dermed analoge forbindelser.

7 148391 I dette tilfælde gennemføres reaktionen i nærværelse af et overskud af forbindelsen af overgangsmetallet.

I alle disse præparationer foretrækker man som forbindelser af overgangsmetallerne at anvende halogenerede for-5 bindeiser af titan, vanadium eller zirconium, især TiCl-j,

TiCl^, VCl^, VOCl^, halogenalkoholater af titan og ZrCl4.

Anvendelsen af forbindelser af typen RA10R" eller RAlCOR"^ frembyder, i forhold til aluminium-trialkylerne, følgende 10 fordele: (1) Katalysatorkomponenterne ifølge opfindelsen er mindre reaktive end aluminiumtrialkylerne over for oxygen, og derfor udviser de en mindre grad af risiko, fordi de i modsætning til aluminiumtrialkylerne er ikke-brændbare.

15 (2) Forbindelsen R"0H, der fortrinsvis anvendes til frem stilling af R2AIOR" eller RAMOR"^ kan være et pheno-lisk antioxidationsmiddel af den type, der generelt tilsættes som additiv til den polymere, efter tørringen deraf og før trækningsprocessen (extrudering, 20 granulering), ved de foreliggende fremstillinger af polyalkener. Den sidst angivne operation tillader en grundig kontakt mellem den polymere og additivet, så at det muliggøres, at det udøver sin stabiliserende virkn ing.

25 (3) I de moderne anlæg til polymerisation af alkener er tendensen den, at man allerede under polymerisationen kan opnå den polymere i form af sfæriske eller sfæroi-dale partikler, der direkte kan anvendes af forbrugerne, idet man således undgår den dyre trække- og tablet-30 teringsoperation. I dette tilfælde bliver det dog ret vanskeligt at få stabiliseringsmidlet til at bian- 8 148391 de sig så grundigt med den polymere, at der fremkommer en tilfredsstillende stabilisering. Huis en forbindelse af typen F^AIOR" eller RAlCOR"^» som er anført i det foregående, anuendes som metalorganisk be-5 standdel af katalysatoren, når katalysatoren ved slut ningen af polymerisationen bliver deaktiveret, for eksempel med damp, forbliver forbindelsen R"0H, der er dannet ved hydrolyse af den metalorganiske aluminiumforbindelse, grundigt blandet med den polymere, 10 der således er i stand til på effektiv måde at udøve sin stabiliserende virkning.

(4) Ved polymerisation af alkener i gasfasen, som generelt gennemføres i henhold til "fluid bed"-metoden, er det absolut nødvendigt gentagne gange at føre en 15 intens strømning af alkener gennem et fluidiseret leje for at fjerne reaktionsvarmen, for at tilføre den monomere og for at opnå en god fluidisering. Det bliver derfor nødvendigt kontinuerligt at erstatte de metal-organiske aluminiumforbindelser, som deltager ved po-20 lymerisationstemperaturen, hvorfor sådanne forbindel ser medrives af den fluidiserende gasstrøm. Akkumuleringen af metalorganiske aluminiumforbindelser i det gasrecirkulerende kredsløb er yderligere en risikokilde på grund af brændbarheden af disse forbindelser.

25 Anvendelsen af metalorganiske forbindelser af typen R^AIOR" eller RAKOR'^) eliminerer grundigt denne ulempe, da disse forbindelser generelt foreligger i fast tilstand og udviser et praktisk talt negligerbart damptryk.

(5) Slutteligt forhindrer anvendelsen af de faste, metal- 30 organiske forbindelser af aluminium af typen R^AIOR" eller RAKOR")^ under polymerisationen af alkener i gasfase sammenbagning af polymere partikler på grund af klæbrighed hidrørende fra tilstedeværelsen af de alu-minium-alkyIforbindelser, der i almindelighed anven-35 des, og som er væskeformige under polymerisations- betingelserne .

9 148391

Polymerisationen af alkener og af ethylen og/eller alfa-alkener, især propylen, med de katalysatorer, der er fremstillet ud fra katalysatorkomponenterne ifølge opfindelsen, nemlig forbindelser af typen R2A10R" eller RA1(0R")2, gennem-5 føres i almindelighed i overensstemmelse med kendte metoder, ved at arbejde i gasfase eller i en flydende fase, enten i nærværelse eller i fravær af et indifferent, som fortyndings-middel tjenende carbonhydrid.

Polymerisationstemperaturen ligger i almindelighed mellem 10 0 og 120 °C, fortrinsvis mellem 50 og 90 °C. Forholdet

Al/overgangsmetal kan variere over et bredt interval. I hvert tilfælde foretrækker man at arbejde med et forhold, der ligger i intervallet mellem 5 og 100.000.

De følgende eksempler er angivet for bedre at illustrere 15 opfindelsen.

EKSEMPEL 1 14 ml A1(C2H^)-j (100 mmol) blev opløst i 25 ml vandfrit og afluftet n-heptan. En opløsning af 22 g (100 mmol) BHT (2,6-di-tert.-buty1-paracresol) blev i 2 timer tildryppet 20 til den fremkomne opløsning.

Derpå opvarmede man til 90 °C, indtil reaktionen var afsluttet, idet man derved opnåede en 1 M opløsning af ^2^5^2 ^l-ditert ·-butyl-para-cresoxy [(C2H^)2A1 DBC'].

Man indførte 22,6 mg af en katalytisk bestanddel fremstil-25 let ved i en kuglemølle af stål samtidigt at formale

Cl^TiOCH^ og vandfrit MgCl2 i et sådant forhold, at der fremkommer et titanindhold på 5,3 vægtprocent, og som under 'Røntgenstråleanalyse udviser et spektrum med en halo med sit intensitetsmaximum i en gitterafstand mellem 30 2,43 og 3,20 A sammen med 8 ml af den ovenfor angivne op løsning, der indeholder aluminiumforbindelsen og sammen med 1000 ml vandfrit og afsvovlet n-heptan, i en polyme- ίο 148391 risationsautoklav, der er af rustfrit stål, der har en kapacitet på 3 liter, som er forsynet med en ankerrører, og som er opvarmet til 83 °C.

Hydrogen (7 atm.) og ethylen (6 atm.) blev indført deri, 5 indtil man opnåede et totalt tryk på 13 atm., som blev holdt konstant under polymerisationen ved at tilføre ethylen kontinuerligt.

Polymerisationen blev standset efter 4 timer, den fremkomne polymer blev separeret ved filtrering og tørring, 10 hvorved man opnåede 230 g polyethylen (194.000 g poly-mer/g titan) med et logaritmisk viskositetstal på 1,6 dl/g.

Forsøget blev gentaget med 18 mg katalytisk komponent (indeholdende titan og magnesium) og med 8 mmol af en 15 opløsning i n-heptan af (C2H5^2A10C6H5 som co-katalysa- tor: i dette tilfælde fremkom der kun spor af polyethylen .

Denne kendsgerning viser, at katalytiske komponenter af typen R2A10R", hvor R" er et pheny1-radika1, som i stil-20 lingerne 2 og/eller 6 ikke bærer substituenter med ste- risk hindring, der er større end den steriske hindring af -C2Hj, er praktisk talt inaktive.

EKSEMPEL 2

Eksempel 1 blev gentaget med 24 mg af en katalysatorkom-25 ponent fremstillet ved samtidig formaling i en stålkugle- mølle af TiCl^ og vandfrit MgCl2 i et sådant forhold, at der foreligger et titanindhold på 3,9 vægtprocent.

Herved fremkom 390 g polyethylen (420.000 g polymer/g titan) med et logaritmisk viskositetstal på 1,55 dl/g.

11 148391 EKSEMPEL 3

Eksempel 2 bleu gentaget med 9,4 mg katalytisk komponent, idet man gik ud fra en gasformig blanding bestående af 9 atm. ethylen og 4 atm. hydrogen.

5 280 g polyethylen (760.000 g polymer/g titan) med et lo garitmisk viskositetstal på 2,55 dl/g fremkom på denne måde. Som sammenligning fremstilledes en forbindelse af typen (C2H5 ^AlOR" , hvor R" er (2,6-dimethylphenyl) 10 som co-katalysator.

Til dette formål tildryppedes 1,22 g 2,6-dimethylphenol (10 mmol) opløst i 20 ml n-heptan i 1,4 ml Al(C^H^)^ (10 mmol). Der opvarmedes derpå til 80 °C, indtil reaktionen var afsluttet.

25 Det ovenfor beskrevne polymerisationsforsøg (eksempel 3) blev derpå gentaget med 20 mg katalytisk komponent (indeholdende titan og magnesium) .og den før angivne opløsning af forbindelsen R2A10R": i dette tilfælde fremkom der dog kun 2 g polyethylen.

12 148391

Stadig af sammenligningshensyn fremstilledes en forbindelse af typen (*-*2^5» hvor R" er i Γ3 torrCH3 CH3 (2-tert.butyl-phenyl) som co-katalysator.

5 Til dette formål tildryppedes 1,53 ml (10 mmol) 2-tert.-buty1-phenol, fortyndet med n-heptan til 20 ml, i 1,4 ml AlCC^H^)^ (10 mmol). Derpå opvarmedes til 80 °C, indtil reaktionen var afsluttet. Den før' beskrevne (eksempel 3) polymerisationsprøve blev gentaget med 16 mg katalytisk 10 komponent (indeholdende titan og magnesium) og den før angivne opløsning af forbindelsen R^AIOR": der fremkom kun 3,5 g polyethylen.

Disse to sammenlignende forsøg bekræfter utvetydigt, at man i tilfælde af, at der i stilling 2 og/eller 6 i 15 grupper R" i forbindelser af typen R2AIOR" 4 foreligger mindst en substituerende gruppe med en sterisk hindring, der er den samme som eller mindre end den ste- 13 148391 riske hindring af gruppen -C2H^, opnår katalysatorer på basis deraf, som er praktisk talt ubrugelige.

EKSEMPEL 4 99,4 mg af en katalytisk komponent fremstillet ved samti-5 dig tør formaling af TiCl^-ethylbenzoat og vandfrit MgCl2 i et sådant forhold, at der foreligger et titanindhold på 5 vægtprocent, og som ved Røntgenstråle-analyse udviser et spektrum, der ligner spektret af den katalytiske komponent i eksempel 1, blev sammen med 6 ml af opløsningen 10 af (C2H^)2A1-(DBC), fremstillet i henhold til eksempel 1, og sammen med 350 ml afsvovlet vandfrit n-heptan indført i en polymerisationsautoklav fremstillet af rustfrit stål, med en kapacitet på 1000 ml, forsynet med ankeromrører og opvarmet til 60 °C, hvori der tidligere var blevet indført 15 0,15 atm. hydrogen. Derpå tilførte man propylen til auto klaven, indtil man nåede et totalt tryk på 5 atm., der blev holdt konstant under polymerisationens varighed ved kontinuerlig tilførsel af propylen. Efter 2 timer og 30 minutter standsedes polymerisationen. Det således frem-20 komne polypropylen, der var isoleret ved behandling med methanol og acetone, androg 435 g (88.000 g polymer/g titan). Den polymere udviste et logaritmisk viskositetstal på 1,67 dl/g og en remanens efter ekstraktion med kogende heptan (36 timer i et Kumagau/a-apparat) på 54,5/¾.

25 EKSEMPEL 5 6 ml af en opløsning af ( ^ ) 2 Al (DBC ) fremstilles som i eksempel 1 blev fortyndet til 50 ml med n-heptan og omsat med 162 mg ethy1-para-anisat i 10 minutter ved 25 °C.

Under anvendelse af 97 mg af en katalytisk komponent (inde- 30 holdende titan og magnesium) på samme måde som i eksempel 4 og af opløsningen af (C2H^)2A1(DBC) som co-katalysator, fremkom der efter 5 timers polymerisation under de i ek- 14 148391 sempel 4 angivne betingelser 105 g polypropylen (22.000 g polymer/g titan), med et logaritmisk viskositetstal på 2,13 dl/g og en remanens efter ekstraktion med haptan på 89,6¾.

5 EKSEMPEL 6

En opløsning af 11 g (50 mmol) BHT (2,6 di-tert.-butyl-paracresol) i 60 ml vandfrit afluftet n-heptan blev hældt i 12,6 ml (50 mmol) Al(iso-C^H^)^ i 2 timer. Den blev opvarmet til 90 °C, indtil reaktionen var afsluttet. En 10 0,8 M opløsning af (iso-C^H^)£A1(DBC) fremkom på denne måde. Eksempel 4 blev gentaget med 47,4 mg katalytisk komponent (indeholdende titan og magnesium) og 7 ml af opløsningen af forbindelsen (iso-C^Hg)£A1(DBC) som co-ka-talysator. Efter 5 timers polymerisation ved 80 °C frem-15 kom der 61 g polypropylen (26.000 g polymer/g titan) med et logaritmisk viskositetstal på 1,11 dl/g og en remanens efter ekstraktion med heptan på 70,5¾.

EKSEMPEL 7

Til en autoklav, der er af rustfrit stål, som har en ka-20 pacitet på 3.000 ml, og som er forsynet med en ankerrører, blev der tilført ca. 50 g meget tørt polypropylen i pulverform sammen med 5 mg katalytisk komponent fremstillet ved tør samtidig formaling af TiCl^ og vandfrit MgC^ i et sådant forhold, at der forelå et titanindhold på 3,9 25 vægtprocent, og også sammen med 8 mmol af en opløsning af ()^A1(DBC) fremstillet som i eksempel 1 og fortyndet med 50 ml med π-heptan. Efter at have fordampet opløsningsmidlet ved opvarmning til 80 °C indførte man 0,5 atm. hydrogen og ethylen i autoklaven, til man nåede 30 et totalt tryk på 15 atm. Trykket blev holdt konstant under hele polymerisationen ved at tilføre ethylen kontinuerligt. Polymerisationen blev afbrudt efter 2 timer, og der fremkom 100 g 'polyethylen (500.000 g polymer/g titan).

148391 15 EKSEMPEL 8 1,39 ml AlCC^H^)^ (10 mmol) bleu opløst i 22 ml uandfrit, afluftet n-heptan, huori man dryppede en opløsning af 1,78 g (10 mmol) 2-tert.-butyl-4,6-dimethy1-phenol i 27 5 ml n-heptan i 1 time. Der opvarmedes derpå til 80 °C, til reaktionen var afsluttet.

Eksempel 3 blev gentaget med 20 mg katalytisk komponent og den beskrevne opløsning som co-katalysator. Der fremkom herved 98 g polyethylen (125.000 g polymer/g titan).

10 EKSEMPEL 9 2 g (10 mmol) 2,6-di-tert.butyl-phenol, opløst i 50 ml n-heptan, blev tildryppet til 1,4 ml (A1(C2H^)2 (10 mmol) fortyndet til 20 ml vandfrit og afluftet n-heptan.

Der blev opvarmet til 80 DC, indtil reaktionen var afslut-15 tet. Eksempel 3 blev gentaget med 21 mg katalytisk komponent, og med den opløsning, der tidligere er beskrevet som co-katalysator. Herved fremkom der 240 g polyethylen (288.000 g polymer/g titan).

EKSEMPEL 10 20 20 mmol 2,6-di-tert.buty1-paracresol, opløst i 20 ml vand frit afluftet n-heptan, blev tildryppet til 20 ml af en opløsning fremstillet i henhold til eksempel 1 (indeholdende (C2H5)2A1(DBC)).

Hele blandingen blev fortyndet til 100 ml med n-heptan 25 og opvarmet til 90 °C, indtil reaktionen var afsluttet, hvorved der fremkom en forbindelse af typen RAltOR"^, nærmere bestemt RA1(DBC)2, hvor DBC = tert.buty1-paracresoxy. Eksempel 3 blev gentaget med 19 mg katalytisk komponent og med 80 ml af den før beskrevne opløsning .som co-katalysator.

30 Herved fremkom der 60 g polyethylen (81.000 g polymer/g titan).