SU434745A1 - Способ получени полиолефинов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к производству полиолефинов по методу низкого давлени  в присутствии катализаторов Циглера-На та. Известен способ получени  полиолефи- нов полимеризацией об -олефинов в массе или среде инертного углеводородного растворител  в присутствии катализатора состо щего из хлоридов титана и алюми- нийорганических соединений. По предлагаемому .способу к известной каталитической системе , где R - алкил С -С. ; fn О 3; П 3 - 4, добавл ют трихлорвинилсилан. Это вызывает нар ду с повышением выхода кристаллического полиолефина (полиэтилена , полипропилена, поли 4метил-пентена ) существенное снижение характеристической в зкости полимера. что позвол ет получать легко перерабатываемые полиолефины с заданным молёкул рным весом при достаточно высоком выходе и хорошей воспроизводимости. Трихлорвинилсилан ввод т в виде ЗО%-него раствора в гептане в образовавший с  металлический комплекс. Введение в галогенид титана и алкилалюмини  менее эффективно. Пример. В стекл нный реактор емкостью 750 мл при -10 С ввод т 0,08 ммоль Т-ССРг и 0,9 ммоль триэтилалюмини . Смесь нагревают до 50 С и последовательно добавл ют 0,5 ммоль трихлорвинилсилана и 15 О мл бензина. Барботируют этилен в течение 2 ч при 5О с и разлагают катализатор этиловым спиртом. Полимер фильтруют и сушат. Выход полиэтилена 49,3 г. Т. пл. ( по ДТА); 31 - декалин р и м е р. 2 В колбе емкостью 50см отов т при 2 О С катализатор. Дл  этого последовательно добавл ют треххлорис- тый титан (1,9 ммоль), диэтилалюминийлорид (10,0 ммоль), перемешивают 10 мин и ввод т трихпорвинилсипан (2,0 ммопь). Передавливают катализатор в автоклав, содержащий 450 см бензина, довод т давление пропиленом до 5 ати и полимеризуют пропилен при 60 С методом подпитки в течение 30 мин. Разлагают катализатор этиловым спиртом, промывают полипропилен, фильтруют и сушат . Выход 37,1 г. Т. пл. (по ДТА). Содержание фракции, нерастворимой в «5 С кип щем гептане, 95,2%: LT 1дц(,,д,3,07 Примерз. Опыт провод т по примеру 2, но в качестве растворител  и мономера используют 270 г пропан- пропиленовой смеси (содержание пропилена 75%). Давление в автоклаве поддерживают нагреванием или озитаждением.

Полимеризаци  оС -олефинов на каталитической системе алкилалюминий - галогенид титана - трихлорвинилсилан Выход полипропилена 32,3 г. Т. пл. 168°С (по ДТА), содержание фракции , нерастворимой в кип щем гептане,94,1%. Индекс расплава 0,31 г/10 мин. Пример 4. В колбу на 250 мл последовательно ввод т 5 О мл гептана, 20 ммоль диэтилалюминийхлорида, 0,65 ммоль треххлористого титана, 0,4 ммоль трихлорвинилсилана и 35,0 г 4-метилпентена-1. Полимеризацию ведут в течение 5 ч при 50 С. Разлагают катализатор этиловым спиртом, промьшают полимер, фильтруют и сущат в вакуумшкафу при 60 Со Выход поли-4-метилпентена г. Т.пл. ПЗдекалин З- Содержание фракции, растворимой в холодном гептане , 3,4%.