SU742428A1

SU742428A1 - Способ получени -ацилалкилксантогенатов

Info

Publication number: SU742428A1
Application number: SU782660205A
Authority: SU
Inventors: Станислав Владимирович Царенко; Петр Павлович Гнатюк; Галина Анатольевна Пестова; Валерий Антонович Малий; Татьяна Ивановна Жукова
Original assignee: Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов
Priority date: 1978-07-07
Filing date: 1978-07-07
Publication date: 1980-06-25

Description

Изобретение относится к способу получения (д -ацилалкилксантогенатов общей формулы I

ROCSCCH_COCH^ <II 1 2 3 5

S где R - алкил - С^ -С^, и -независимо друг от друга водород или метил, обладающих биологической актив10 ностью и применяющихся в сельском хозяйстве.

Известен способ получения β -ацилалкилксантогенов общей формулы I, заключающийся в том, что кетон общей формулы II ^СНСОСНо/, R-i где R^ и R₂ ^имеют вышеуказанные значения, галодируют в органическом растворителе и затем подвергают взаимодействию с ксантогенатом Μ2

Наиболее близким к изобретению является способ получения β —ацилалкилксантогенатов общей формулы I, заключающийся в том, что кетон общей формулы II подвергают взаимодействию с соответ-, ствующей ксантогеновой кислотой в бензоле в качестве растворителя в присутствии каталитического количества пиперидина. Выход целевых продуктов — 50-60% И·

Недостатком этого способа является относительно невысокий выход целевого продукта и использование в качестве растворителя токсичного и пожароопасного бензола.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Это достигается способом получения β -ацилалкилксантогенатов общей формулы 1, заключающимся в том, что кетон общей формулы II подвергают взаимодействию с соответствующей ксантогено— вой кислотой в Воде при температуре в примере 1. Получают 19,8 г продукта, выход. 83%; г. кип. 15 3-155° С (4 мм);

П²° =1,5200; (Ц⁰ =0,926.

- 1° +5°С. Выход целевых продуктов

- 83-91%.

Отличительным признаком способа является использование в качестве растворителя воды и проведение процесса ₅ при температуре -1° - ->-5^оС.

Пример!. Получение тиоэтилкарбонилэтилксантогената.

К 16 г (0,1 г моля) этилксантогената калия в 100 мл воды при температу— 10 ре от -1 до + 1°С приливают 10% раствор H^SQ^ (около 20—30 мл) до достижения pH 2, после чего при той же температуре приливают 7 г (0,1 г моля) метилвинилкетона и перемешивают реак- 15 ционную массу 1,5 ч. Выделившееся светло-желтое масло отделяют от водного слоя и перегоняют в вакууме, получают 16,9 г продукта. Выход 87,9%;

т.кип. 127-128°С (5мм),П??1,538; 20 (¾° =1,138.

Пример 2. Получение тиоэтилкарбонилизопропилксантот'ената из изо— пропилксантогената калия и метилвинил— кетона проводят так же, как в примере 1. ²⁵

Получают 18,31 г продукта, выход 91,1%; т. кип. 142—143°С (5 мм); 0^1,530; ^4°=1,106.

Пример 3. Получение тиоэтилкарбонилизоамилксантогената из изоамил- ³⁰ксантогенатат калия и метилвинилкетона проводят так же как в примере 1. Получают 19,4 г продукта; выход 83%;

т. кип. 150-152°С (5 мм), П®? -=1,507; 6д° =1,027. ^П 35

Пример 4. Получение тиоизобутилкарбонилизопропилксантогената из окиси мезитила и изопропилксантогената калия проводят при pH 4 так же, как

Claims

Изобретение относитс к способу получени { -ацилалкилксантогенагов общей формулы 1 . ЯОС5ССН,СОСН, R и -негде U - алкил - С --f, зависимо друг от друга водород или метил , обладающих биологической активностью и примен ющихс в сельском хоз йстве . Известен способ получени % -аци- лалкилксантогенов общей формулы I, заключающийс в том, что кетон общей формулы Г1 С-снсосн-,, где R. и R2 имеют вышеуказанные значени , галодируют в органическом раств рителе и затем подвергают взаимодейст вию с ксантогенатом Ij. Наиболее близким к изобретению вл етс способ получени (Ь -ацилалкилксантогенагов общей формулы 1, заключающийс в том, что кетон общей формулы П подвергают взаимодействию с соответ-. ствующей ксантогеновой кислотой в бензоле в качестве растворител в присутствии каталитического количества пиперидина . Выход целевых продуктов 50-60% 2. Недостатком этого способа вл етс относительно невысокий выход целевого продукта и использование в качестве растворител токсичного и пожароопасного бензола. Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Это достигаетс способом получени ft -ацилалкилксантогенатов общей формулы 1, заключающимс в том, что ке- тон общей формулы П подвергают взаимодействию с соответствующей ксантогено- вой кислотой в Еюде при температуре -1 +5 С. Выход целевых продуктов -83-91%. Отличительным признаком способа вл етс использование в качестве растворител воды и провбиение процесса при температуре .-1 - , Пример.. Получение тиоэтилкарбонилэтилксантогената . К 16 г (0,1 г мол ) атилксантогената кали в 10О мл воды при температу- ре от -1 до + 1C приливают 10% раст вор (около 2О-ЗО мл) до достижени рН 2, после чего при той же температуре приливают 7 г (0,1 г мол ) метилвинилкетона и перемешивают реакционную массу 1,5 ч. Выделившеес светло-желтое масло отдел ют от водного сло и перегон ют в вакууме, получают 16,9 г продукта. Выход 87,9%; т.кип. 127-.128°С (5мм),.538; af 1,138. Пример 2. Получение тиоэтилкарбонилнзопропилксантог ената из изопропилксантогената кали и метилвинил- кетоаа провод т так же, как в примера 1. Получают 18,31 г продукта, выход 91,1%; т. кип. 142-143С (5 мм); ngi.530; .106. Пример 3. Патучение тиоэтилкарбонилизоамилксантогената из кзоамил ксантогенатат кали и метилвинилкетона провод т так же как в примере 1. Получают 19,4 г продукта; выход 83%; т. кип. 15О-152С (5 мм), М -1,5О7 1,027. Пример 4. Получение тиоизобутилкарбонилизопропилксантогената иа окиси мезитила и изопропилксантогената кали провод т при рН 4 так же, как 7 8 В примере 1. Получают19,8 г продукта, выход 83%; т. кип. 153-155®С (4 мм); П 1.5200; d|° 0,926. Формула изобретени Способ получени |Ь-ацилалкилксан- тогенатов общей формулы I 2 l OCSCCH COCH j , где Я - алкил-С -С, R и R независимо друг от друга водород или метш взаимодействием кетона общей формулы П: с СНСОСНа / где и R2 имеют вышеуказанные значени , с соответствующей ксантогеновой кислотой в среде растворител , отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта и упрощени процесса, в качестве растворител используют воду и процесс провод т при температуре - 1 + 5 С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент США N 3155701, кл. 260-455, опублик. 1960.
2..,Pesc1ieEH . Синтез эфиров серусодерй ащих кислот с помощью реакций присоединени . Plnarvir aziel25, 322, 1970 (прототип).