SU737391A1 - Способ получени стирола - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к нефтехимичес кому синтезу, а именно к способам получени  стирола. Известен способ получени  стирола из бензола и. этилена в две стадии. На первой стадии провод т алкилирование бензола этиленом в присутствии катализаторов Фридел -Крафтса (А8 Се, , BF,, сфорна  кислота и др.). На второй стадии полученный этильензол дегидрируют в стирол на окисных катализаторах (Сг Oy,ALG, и ар,) i. Процесс алкилировани  провод т при обычных температурах, а продесс дегидрировани  при 55О-в50С. Недостатком данного способа  вл етс  его двухстадийность. Кроме того, на первой , стадии,  вл ющейс  с точки зрени  получени  стирола более трудной, относи тельно сложна технологическа  схема, про блемой  вл етс  очистка сточных вод и коррози  аппаратуры. Известен также одностадийный способ получени  стирола из бензола и этилена с применением в качестве катализаторов соединений металлов платиновой группы, (например, галогенидов или ацетатов роди , паллади  и т.д.) с добавками соединений меди, серебра, железа. Катализаторы наход тс  в жидком состо нии (растворены в растворителе, содержащем уксус- «yto кислоту), либо нанос тс  на активирсеанный уголь, окись алюмини  и т.д. Процесс ведут в присутствии молекул рного кислорода при 80-20О С в течение дййтельного 1 ёмени (4-16 ч). Ввиду низких выходов (0,5-1,0%) стирола, длительности ведени  синтеза, высокой стоимости катализаторов эти способы не нахо д т практического применений 2. . . Ближайшим решением поставленной за .,..,„,,,,..,,,/,..,„„,....,.,,., „« , . дачи  вл етс  способ получени  стирола Ш бензола и этилена в одну стадию в присутствии катализатора  цотата паллаДИ  При собтнбшенйи бензол-этилен, раЬ1юмГО-100:1 и 50-150С в присутствий молекул рного кислорода З. Недостатками известного способа  вл  т&  е 1б ЙЯИ йЬм&ст1ь - ёрём  контактировани  О,5-10 ч и недостаточно высока  селективность - не более 50,5% по стиролу, Целью предлагаемого изобретени   вл етс  интенсификаци  процесса и повышение его селективности. Цель, согласно йзобр тейшо, достигаетс  описываемым способом йолучени  стирола ва бензола и этилена р одну стадию при повышенной температуре в присутствий катализатора, в качеств э которого используют расплав смеси п тиокиси ванади  в гидроокиси натри  с содержанием п тиокиси ванади  1-50 мас,%, и npo-i цесс ведут при 6ОО-76ОС и мольном соотношений бензол - этилен, равном 4iOsi Получение стирола из бензола и этилени по насто щему способу позвол ет значительно интенсифицировать процесс. Так в оптимальных услови х при малом времени контактировани  (О,5-0,8 с) достигаетс  высока  селективность по стиролу (84,46%), Жидкие продукты реакции кроме непрореагировавшего бензола содержат , как правило, лишь стирол и толуол, что позвол ет их легко раздел ть. Способ заключаетс  в следующем. Газообразную смесь бензола с этиленом барботируют через расплавленный катал аатор , состо ший из гидроокиси натри  и п тиокиси ванади  при 600 760°С, Содер мшние VgOj в смеси составл ет 1-50мас,% предпочтительнее 5-20 мас.%, мольное соотношение бензола, к этилену от 15:1 До 1:1, предпочтительнее от 10:1 до 4;1, врем  контактировани  0,5-0,8 с, Наличие в расплаве п тиокиси ванади , имеющего химически св занный кислород, оказывает каталитическое действие на обрааование стирола, так как на чистом расплаве гидроокиси натри  образование стирола не обнаружено. Температурный интервал ограничен тем, что до бензол устойчив, и алкилировани  его. не происходит , а при 760С и вьше наступает заметное коксообразование и частички кокса загр зн ют полученные продукты П р и м е р 1, Газообразную смесь бензола и этилена в мольном соотношении 4;1 барботируют через расплавленный катализатор , состо щий мас,% п тиокиси ванади  и 99 мас,% гидроокиси натри  при 700°С и времени контактировани  0,8 с. Конверси  в расчете на бензол составл ет 4,13%, селективность по стиролу 75,1%. Остальные результаты приведены в таблице.

Как видно из таблицы, оптимальными услови ми нужно считать услови  примера 10,

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  стирола из бензола и этилена в одну стадию при повышенной

   температуре в присутствии катализатора, отличаюти йен тем, что, с це- лью интенсификации процесса и повышени  его селективности, в качестве катализатора используют расплав смеси п тиокиси ванади  и гидроокиси натри  с содержанием п токиси ванади  1-50 мас.% и про57373914

   uecc ведут при 600-.760°C и мольном 1. Моррисон P., Бойд P. Органическа 

   соотношении бензол - этвле раваэм 4-хими . М., -Мир, 1974, с. 362-385,

   О:1.
2. 2. За вка Японии № 51-14495;

   Источники информации,5 США № 3775511,

   прин тые во внимание при экспертизекл. 26О-669, опублик. 1973 (прототип).

   кл. С 07 С 15/10, опублик. 1976.