SU734205A1 - Способ получени 1,2-бис(1,3диоксациклоалкил-2)-этиленов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  1,2-бис-(1,3-диоксациклоалкил-2 )-этиленов формулы (I)

- О

О л

( -{ ЙН,),

°Л,

R R RI

где R - атом водорода, брома или

хлора;

атом водорода или метил; п - целое число,равное О или 1

Эти соединени  могут быть исполь- (5 зованы в органическом синтезе, а также в производстве полимеров,

Известен способ получени  1,2,-бис- (1,3 диоксанил-2)- или I,2-бис (1,3--диоксоланил-2) -этиленов взаимо-20 действием 2,5-диметокси-дигкдрофурана с 1,2- или 1,3 гликолем в присутствт и кислотного катализатора и ингибитора полимеризации при 40-120 С 1.

Недостатками этого способа  в-25

л ютс  проведение процесса при повЫ шенных температурах 40-120°С и приме .нение кислотного катализа.

В результате затрудн етс  выделение целевых продуктов. Так,, извест- 30

HOf что 1,3-дкоксацикланы неустойчивы в услови х кислотного катсшиза. Поэтому стадии вьщелени  предшествует нейтра.пизаци .

Кроме того, 2f5-диметоксидигидро фураны  вл ютс  дефицитным и дорого сто и.им сырьем; этот способ не позвол ет получать бром и хлорпроизводные 1 f 2-бис-- (1 f 3-диоксацикланил) -этилена .

Целью изобретени   вл етс  ynpoiiieние процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Эта цель достигаетс  тем, что 2-заме1иенный 1, 3-диоксациклан фор№/лы (II)

-О

If

(СН, )-C,R-(B

Ь-0

.R

R

имеют вышеуказанные

3 н а ч е ь: и:   ,

подвергают взаимодействию с сол нокислым триэтилбензиламьюнием в среде водного раствора щелочи при температуре от -10 до .

Пример трехгорлую колбу снабженньло капельной воронкой.

обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 56 мл 50%-ного по весу водного раствора едкого натра, 1,12 г сол нокислого триэтилбензиламмони  и к омеси при перемешивании из капельной воронки по капл м добавл ют 0,25 г-моль 61,4 г 2-дибромметил-1,3-диоксолана Продолжительность реакции 2 ч при 20°С. Органический слой полученной смеси отдел ют, промывают водой, а водный экстрагируют эфиром.Объединенные органические слои сушат хлоритым кальцием и перегон ют. Получают 70,8 г продукта; выход 85,9% 1,2-бис- (1,З-диоксоланил-2)-1,2-дибромэтилен имеет т,пл. 123 С (из этилацетата ) .

Элементный анализ.

Найдено, %: С 29,10

Н 3,10; Вг 48,32.

С е н,о вг2 0.

С 29, 1.1, Н 3,03;

Вычислено, t Вг 48,45.

В ИК спектре присутствуют полосы поглощени  1690 см (-С-С-) , 581 и 641 СМ СС-БГ) , 2795, 1175-1160, 1035 см (1 , 3-диоксацикланова  структура ) ,

П р и м е р 2„ Аналогично примеру 1 используют 2-дибромметил-J,3-диоксан . Получают с выходом 81% 1,2-бис-(1,З-диоксанил-2)-1,2-дибромэтилей с т . пл , 14 8 С .

Элементный анализ.

Найдено, %: С 33,43;

Н 3,90; Вг 44,81.

С.0 f-I Bis 04Вычислено , %: С 33,54;

Н 3 , 9 J, ;

Вг 44,66.

П р. и м е р 3. Аналогично примеру 1 используют 4-метил- 2-дибрО№/;етил-1 , З-диоксанил-2 ) -1 , 2-диброммет.илен с Топл, .

Элементный анализ.

Найдено, %; С 33,40; Н 3,97; Вг 44,72.

С 8 Н,д ВГ204.

Вычислено, %: С 33,54; Н 3,91; Вг 44,66.

П р и м е р 4, Аналогично пример 1 используют 2-дихлорметил-1,3-диоклан . Получшот с выходом,84% 1,2-бис- (1 , З-диозссоланил-2) -1 , 2-дихлорэтил ен с I, пл. 10 2 ° С ,

Элементный

анализ .

,22; С 39,71; Найдено, %;

Н 29,62.

Ca«-,oCl204С 39,83; Н 4,15; Вычислено,

29,46.

В ИК-спектре полоса 715 см ().

Пример 5. Аналогично приг еру 1 используют 2-дихлорметил-1 ,3-диоксан . Получают с выходом 78% 1 ,2-бис- (1 , 3-дисчссан 1л-2)-1 , 2-дих.порэ ти л ен с т , пл . 109 С .

Элементный анализ.. Найдено, %: С 44,52; Н 5,28; С1 26,21.

С,о .

Вычислено,%: С 44,62; Н 5,20; С1 26,39,

Пример 6. Аналогично примеру 1 используют 2-бромметил-1,3-диоксолан . Получают с выходом 72% 1,2-бис-(1,З-диоксоланил-2)-этилен с т.пл. .

В ИК-спектре присутствуют полосы поглощени  1190 см ( С-С) , 917, 972 997 см-(С-Н) .

Элементный состав. Найдено, % : С 55,92; Н 7,10. CgH.O,

Вычислено, %: С 55,80; Н 7,08. П р и м е р 7, Аналогично примеру 1 используют 2-дибромметил-1,3-диоксолан . Температура реакции , продолжительность 3 ч. Получают 55,7 г (выход 67,6%) 1,2-бис- (, 1 , З-диоксоланил-2)-1,2-дибромэтилена . Физико-химические и спектральные характеристики аналогичны приведенным в примере 1.

П р и м е р 8. Аналогично пример 1 используют 2-дибромметил-1,3-диоксолан . Температура процесса Получают с выходом 63,2% 1,2-бис- (1,З-диоксоланил-2)-1,2-дибромэтил

При использовании предложенног-о способа получени  1,2-бис-(1,3-диосациклоалкил-2 )-зтиленов по сравнению с известным провод т процесс пр более низких температурах от-10 до 30°С,

Упрощение процесса достигаетс  также за счет упрощени  стадии раздлени  Кроме того, этот способ  вл етс  универсальным, поскольку позвол ет получить галоидзамещенные 1,3 диоксацикланы.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   45Способ получени  1,2-бис-(1,3-диоксациклоалкил-2 )-этиленов Формулы (I)

   .

   (йш)„ -(; с; -У fdHj) I

   50V-0 к R о-Ч

   RIBI

   где R - атом водорода, брома или

   хлора;

   атом, водорода или метил; 55П - целое число, равное О или

   отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и jjacширени  ассортимента, 2-замеи1рциый 1,3-диоксациклан общей форму.чы (М

   (((в),

   У-о RI

   1Де R, R и П имеют BbnMfivi.i .J 65 значени . 5 подвергают взаимодействию с сол нокислым тpиэтилбeнзилa 1мoниeм в среде водного раствора щбзлочи при температуре от -10 до . 734205 Источники информации, лрин тые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР №531808, кл. С 07 D 319/06, 02.07.73 ( прототип).