SU906985A1 - Способ получени винилаллиловых диэфиров диолов - Google Patents

Способ получени винилаллиловых диэфиров диолов Download PDF

Info

Publication number
SU906985A1
SU906985A1 SU802937704A SU2937704A SU906985A1 SU 906985 A1 SU906985 A1 SU 906985A1 SU 802937704 A SU802937704 A SU 802937704A SU 2937704 A SU2937704 A SU 2937704A SU 906985 A1 SU906985 A1 SU 906985A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mol
ether
yield
vinyl
allyl
Prior art date
Application number
SU802937704A
Other languages
English (en)
Inventor
Василий Иванович Лавров
Лидия Никифоровна Паршина
Зоя Алексеевна Ахмеджанова
Борис Александрович Трофимов
Original Assignee
Иркутский институт органической химии СО АН СССР
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Иркутский институт органической химии СО АН СССР filed Critical Иркутский институт органической химии СО АН СССР
Priority to SU802937704A priority Critical patent/SU906985A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU906985A1 publication Critical patent/SU906985A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАЛЛИЛОВЫХ ДИ ОИГОВ ДИОЛОВ

Claims (2)

  1. Изобретение относитс  к способу получени виниловых эфиров, содержащих аллильную группу, в частности вишшаллнловых диэфиРОВ ДИОЛОВ, Такие соединени  наход т применение в синтезе полнмерньгх матерналов, которые в зависимости от состава и свойств примен ют или в качестве медицинских препаратов, или дл  изготовлени  лаков, или дл  обработки кожи и пропитки тканей. Известен способ получени  винилаллиловых дизфиров днолов,. в частности винилаллилового зфира этиленгликол , заключающий с  в том, что 2-(бромметил) -1,3-диоксалан обрабатывают металлическим натрием в безводном эфире, а затем бромистым аллилом. Выход целевого продукта, выделенного в внде фракции, т. кип. 90-100°С/120 мм рт.с составл ет 27% (1. Указаина  фракци  содержит различные продукты, поэтому требуютс  дополнительны операции по выделению винилаллилового эфи этиленглнкол  в чистом виде. Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ получени  винилаллилового эфира этиленгликол  взаимодействием натриевого алкогол та аллилового спирта с винил-р -хлорэтиловым эфиром при нагревании на вод ной бане.Выход целевого продукта 42,. Основными недостатками данного способа  вл ютс  низкий выход целевого продукта, использование пожаро- и взрывоопасного металлического натри  дл  синтеза алкогол та; применение большого избытка (5-кратного) аллилового спирта, длительность процесса, особенно стадии получени  алкогол та (10 ч). Целью изобретени   вл етс  увеличение выхода целевого продукта. Поставленна  цель достигаетс  способом полученн  вннилаллиловых диэфйров диолов общей формулы. tH UHOQOCH,, 9.,j),(UH2)0(CHrJ()L, где п 2-4, взаимодействием бромистого аллила с соответ ствующнм моновиниловым эфиром диола в 3 двухфазной водно-органической системе в при сутствии катализатора водного раствора щелочи и полиэтиленгликол  (ПЭГ) при 20--70 С. Предпочтительно процесс вести при мольном соотношении моновиниловый эфир диола бромистый аллил; щелочь соответственно равном 1; (1+2): (1+5), при этом полиэтиленгликоль молекул рной массой 1000-2000 используют в количестве 0,1-1,0 мол.% по отношению к моновиниловому эфиру диода. Продолжительность реакции составл ет 1-7 выход целевого продукта равен 82-96%. Выделение продуктов осуществл ют известным способом - перегонкой органического сло  при атмосферном давлении или в вакууме . В ИК спектрах винилаллиловых диэфиров диолов (I-IV) имеютс  полосы при 820, 960 1200, 1320, 1620, 1635, 3080, 3110 (винильна  группа) и отсутствует поглощение при 3400 см (гидроксильна  группа). Идентификаци  продуктов с помощью ГЖХ провод т на хроматографе ЛХМ-8МД, колонна: длина 3 м, диаметр 3 мм, фаза - хлористый натрий, размер 0,1-0,25 мм, обработанна  1% полиэтилеигликол  молекул рной массы 20000, газ-носитель - ге;шй, детектор по теплопроводности, потенциометр КСП-4 N 26403. В предлагаемом способе в качестве исходных соединений используют доступные моновиниловые эфиры диолов, причем моновиниловый эфир этиленгликол   вл етс  побочным продуктом (150 т в год) при промышленном производстве дивинилового эфира диэтиленгликол , бромистый аллил и щелочь  вл ютс  продуктами крупнотоннажного производства . Процесс реализуетс  почти количественно и без побочных процессов. Образовавшийс  бромистый натрий может быть реализован как реактив. Во всех случа х контроль за ходом процесса осуществл ют ; с помощью ГЖХ анализа путем отбора проб реакционной смеси во времени. В приведенной таблице представле ,Hbt услови  проведени  (температура, катализатор , соотношение компонентов) и ход реакции получени  CHa-CHOROCHj-CHi. Пример 1. Синтез винилаллилового диэфира этиленгликол  (1) . 5 В редакционную колбу, снабженную термо . метром, м;ешалкой и обратным холодильником , помещают 4,0 г (0,1 моль) едкого натра , 4,0 мл воды, 0,5 г (1,0 мол.%) ПЭГ молекул рной массы 1000 (ПЭГ-1000), 4,4 г (0,05 моль) моновинилового эфира этиленгликол  и прикапывают в тече1ше 20 мин 9,1 г (0,075 моль) бромистого аллила. Реакционную смесь энергично перемещивают при 20°С в течение 6,0 ч. По окончании реакции в смесь добавл ют 5,0 мл водаг дл  растворени  образовавшегос  бромистого натри , органический слой отдел ют и при перегонке собирают фракцию с т. кип. 145150°С при 720 мм рт. ст, п 1,4356, ве.с 6,1 г, выход 95,3%, представл ющую собой продукт I (литературные данные: т. кип. 99100°С при 135 мм рт. ст., nl, 1,4340, 0,9128, вьиод 27% т. кип. 150°С при 760 мм рт. ст., ni 1,4315, выход 42,3% 21. Пример 2. Синтез вишшаллилового диэфира 1,3-пропиленглшсол  (11). Используют 8,0 г (0,2 моль) едкого натра, 8,0 мл воды, 1,0 г (0,5 мол.%) ПЭГ-2000, 10,2 г (0,1 моль) моновинилового эфира 1,3-пропиленгликол , 24,2 г (0,2 моль) бромистого аллила н провод т реакцию в течение 2 ч при 50°С. При обработке реакционной смеси вьщел ют 13,1 г соединени  II, г. кип. при 36 мм рт. ст., п 1,4355, d|° 0,8939, выход 92,2% от теоретического. Элементный анализ: Вычислено, %: С 67,60; Н 9,93) MRp 41,85; СвНмОг Найдено, %: С 67,59; Н 10,02; MRj 41,53. Пример 3. Синтез вишшал;галового диэфира 1,4-бутиленглшсол  (III). Примен ют 10,0 г (0,25 моль) едкого натра , 10,0 мл воды 0,5 г (1,0 мол.%) ПЭГ 1000, 5,8 г (0,05 моль) моновинилового эфира 1,4-бутиленгликол , 9,1 г (0,075 моль) бромистого аллила и провод т реакцноо в течение 4 ч при 20 С. При обработке реакционной смеси получают 6,4 г продукта Ml, т. кип. 89С при 24 мм рт. ст.. d 0,8879, выход 82,0% от теоретического. Элементный анализ: Вычислено, %: С 69,19; Н 10,32; MRj346,48. CgHisOt Найдено, %: С 69,12; Н 10,38; MR j, 46,37. Примеры 4-7 представлены в таблице. 7 Пример 8. Синтез винилаллилового диэфира диэтиленгликол  (IV). Примен ют 8,0 г (0,2 моль) едкого натра, 8.0 мл воды, 1,0 г (0,5 мол.%) ПЭГ-2000, 13,2 г (0,1 моль) моновинилового эфира дкэтиленгликол , 18,1 г (0,15 моль) бромистого аллила и провод т реакцию в течение 6 ч при 20°С. При перегонке органического сло  в этом случае дл  предотвращени  поли меризации добавл ют каталитические количест ва гидрохинона, вьздел ют 15,1 г продукта IV, т. кип. при 2 мм рт. ст., Пц 1,445 d 0,9570, выход 87,8% от теоретического. Элементный анализ: Вычислено, %: С 62,76; Н 9,36; MRjj 48,28. Найдено, %: С 62,45; Н 9,17; МВц 47,94. Таким (5бразом, в отличие от известного способа, предлагаемый способ получени  винилаллиловых диэфиров диолов обеспечивают количественный выход,  вл етс  безопасным, безотходным и сравнительно простым дл  технологического оформлени . Формула изобретенна  1. Сйособ получени  винилаллиловых диэфиров .шюдо обшей формулы: e«j ftl QeuH4CHeCH j, a-n«ib,i«4ao «i)av где п 2-4, отличающийс  тем, что, с целью увели тени  выхода целевого продукта, 5 бромистый аллил подвергают взаимодействию с соответствующим моновиииловым эфиром доода в двухфазной водноорганнческой системе в присутствии катализатора водного раствора щелат и иолиэтиленгликол  при 2070°С . . 2. Способ по п. 1, .отличающийс   тем, что процесс ведут при мольном соотнощении моновиниловый эфир диода: бромистый аллил: щелочь, соответственно равном 1:(1-2):(1-5). 3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что используют полиэтилен-/ молекул рной массы 1000гликоль 2000 в количестве 0,1-1,0 мол.% по отк моновнниловому эфиру дионошению ла. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Charles D. Hurd et al. -Vinyl Ethyl Ether and other vinyl ethers, J. Am. Chem. Soc. 68, 1946, p. 1200.
  2. 2.G. B. Butler et al. Preparation and Polymerization of vinyl Ethers of unsaturated Alcahols, - JACI, 73, 1951, p. 2538 (прототип ) .
SU802937704A 1980-06-11 1980-06-11 Способ получени винилаллиловых диэфиров диолов SU906985A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802937704A SU906985A1 (ru) 1980-06-11 1980-06-11 Способ получени винилаллиловых диэфиров диолов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802937704A SU906985A1 (ru) 1980-06-11 1980-06-11 Способ получени винилаллиловых диэфиров диолов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU906985A1 true SU906985A1 (ru) 1982-02-23

Family

ID=20900937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802937704A SU906985A1 (ru) 1980-06-11 1980-06-11 Способ получени винилаллиловых диэфиров диолов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU906985A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2003082795A2 (en) METHODS OF MANUFACTURING DERIVATIVES OF β-HYDROXYCARBOXYLIC ACIDS
BRPI0813704B1 (pt) Processo de preparação de éteres cíclicos
Wojtowicz et al. 3-Substituted oxetanes
US20060004213A1 (en) 1-Acetoxy-3-(substituted phenyl)propene compounds
SU906985A1 (ru) Способ получени винилаллиловых диэфиров диолов
CN109535120B (zh) 7-取代-3,4,4,7-四氢环丁烷并香豆素-5-酮的制备方法
DK170155B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af (1-phenylethyl)hydroquinon
CN109503545B (zh) 一种1,4-环己二酮单乙二醇缩酮的制备方法
US3992452A (en) Method for the production of alkoxycyclohexanones
US3400135A (en) Oxetane compounds
EP0170205A2 (en) Process for production of dihydromyrcenol and dihydromyrcenyl acetate
US4774363A (en) Metal derivatives of butenediol
Hattori et al. An efficient method for the refinement of 1, 3-methyleneglycerol via bridged acetal exchange and the synthesis of a symmetrically branched glycerol trimer
SU1735264A1 (ru) Способ получени простых виниловых эфиров
SU602501A1 (ru) Саособ получени винилоксиэтилового эфира глицидола
EP3492449B1 (en) Process for the preparation of dihalobenzophenones, new chemicals useful for its implementation and methods for preparing said chemicals
US6365773B1 (en) Process for producing fluoroaromatic carboxylates
EP0019374B1 (en) By-product recycling process in the production of lower alkyl 3.3-dimethyl-4-pentenoate esters
RU2479566C1 (ru) Способ получения севофлурана
SU811735A1 (ru) Способ получени винилпропаргиловых диэфиров диодов
US3529024A (en) Method of preparing 3-methylmercaptopropionaldehyde
US3048601A (en) Transestemfication of
KR101209572B1 (ko) 포타슘 오가노카보닐트리플루오로보레이트 유도체 및 그 제조방법
EP0380589B1 (en) Processes for preparing alkylene and dialkyl ketals and alkyl alpha-enol ethers of alpha-acetyl cinnamic acids or esters thereof
SU658881A1 (ru) Способ получени пиперитона