SU385963A1

SU385963A1 - Всесоюзная

Info

Publication number: SU385963A1
Application number: SU1605280A
Authority: SU
Inventors: И. Зеликман А. И. Шкребец Краснодарский политехнический институт В. Г. Кульневич
Priority date: 1970-12-30
Filing date: 1970-12-30
Publication date: 1973-06-14

Description

1

Изобретение относитс к способу получени новых соединений - фурановых 5-алкил-5-нитро-1 ,3-дноксанов формулы

R

чз

/Ч / X О

N0,

где X - атом водорода или галогена, алкил или нитрогруппа и R - алкил,

обладаюш,их ценными фармакологическими свойствами.

Способ основан на известной в органическом синтезе реакции получени фурановых 5-дизамещенных 1,3-диоксанов взаимодействием 2-дизамеш.еиного пропандиола-1,3 с соответственно замещенным в положении 5 фурфуролом в присутствии кислого катализатора, например иониообменной смолы, в среде органического растворител .

Предлагаемый способ заключаетс в том, что 2-алкил-2-нитропропандиол-1,3 подвергают взаимодействию с соответственно замещенным в положении 5 фурфуролом и выдел ют целевой продукт обычными приемами.

Процесс согласно предлагаемому способу осуществл ют следующим образом.

В круглодонную колбу, снабженную ловушкой Дина-Старка с обратным холодильником, Помещают многоатомный спирт и альдегид (в

эквимолекул рных соотнои енн х), каталнзатор - катионит КУ-2 (в Н-форме) и растворитель . Смесь кип т т в течение 1,5-2 час (проба на полноту реакции по спектрофотометру ). Затем гор чую смесь отдел ют от катализатора декантацией, отгон ют растворитель и выдел ют продукт.

Перекристаллизацию ведут из бензола с гептаном (1:3).

Синтезированные продукты идентифицируют по молекул рному весу, элементарному составу , температуре плавлени , УФ и ИКспектрам . В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощени , характерные дл диоксанового

кольца (1180, 1140, 1100, 1056, 1038), фуранового цикла (3110, 1600, 1512, 1470, 1006), нитрогруппы (1560 и 1345 ).

Отсутствие полос ОН-группы в области 3300-3700 интенсивной полосы

альдегида 1660-1700 см указывает на строение синтезированных соединений.

Пример 1. Синтез 2-фурил-5-этил-5-нитро-1 ,3-диоксана. При энергичном перемешивании раствор ют 7,45 г (0,05 моль) 2-этил-2-нитропропанднола-1 ,3 в 100 мл абсолютного бензола, на вод ной бане довод т до кипени , добавл ют 4,8 г (0,05 моль) свежеперегнанного фурфурола и катализатор КУ-2 0,96 г (20% от веса

альдегида). Смесь кип т т на вод ной бане,

воду отвод т в ловушку Дина-Старка. За течением реакции след т по расходу альдегида спектрофотометр ически.

Через 2 час после окончани реакции раствор отдел ют от катализатора, бензол отгон ют до 70% от общего объема и выдел ют кристаллы, которые перекристаллизовывают из смеси бензола с гептаном (1 :3). Выход 78%, т. пл. 55-57°С.

Найдено, %: С 52,66; Н 6,02; N 6,49.

CioHisOsN.

Вычислено, %: С 52,86; Н 5,72; N 6,17.

Пример 2. Синтез-2(а-бромфурил)-5этил-5-нитро-1 ,3-диоксана.

В трехгорлую колбу, снабженную ловушкой Дина:Старка и капельной воронкой, помеш,а-. ют 45 г (0,05 моль 2-этил-2-нитро-пропан ::х

диола-1,3 и 50 мл абсолютного бензола, смесь нагревают на вод ной бане при энергичном перемешивании, довод т до кипени , добавл ют 1,75 г КУ-2 и постепенно прикапывают 8,75 г (0,05 моль бромфурфурола в 50 мл абсолютного бензола. За расходом бромфурфурола след т снектрофотометрически. После окончани реакции раствор декантируют, бензол отгон ют, а продукт перекристаллизовывают из смеси бензола с гептаном (1 : 3). Выход 80%, т. пл. 114-116°С.

Найдено, %: С 39,09; Н 4,02; N 4,38; Вг 25,98.

C,oHi205NBr.

Вычислено, %; С 39,21; Н 3,92; N 4,57; Вг 26,14.

В таблице приведены некоторые фурановые 5-алкил-5-нитро-1,3-диоксаны.

0п

Предмет изобретени

Способ получени фурановых 5-алкил-5-нИтро-1 ,3-диоксанов формулы

/Ч /

0- Шг X О

где X - атом водорода или галогена, алкил

или нмтрогруппа; R - алкил,

отличающийс тем, что 2-алкил-2-нитропропандиол-1 ,3 подвергают взаимодействию с соответственно замещенным в положении 5 фурфуролом и выдел ют целевой продукт обычными приемами.