SU626554A1

SU626554A1 - 5,5,6,6,7,7,7-Гептафтор-4,4-бис(трифторметил) гептен-1 как полупродукт дл синтеза фторсодержащих масло-,бензо-,морозостойких силоксановых полимеров

Info

Publication number: SU626554A1
Application number: SU772475874A
Authority: SU
Inventors: И.Л. Кнунянц; К.Н. Макаров; Л.Л. Гервиц; Ю.А. Южелевский; Н.Н. Федосеева; В.П. Милешкевич; В.С. Плашкин; С.В. Соколов
Original assignee: Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср; Предприятие П/Я В-8415
Priority date: 1977-04-19
Filing date: 1977-04-19
Publication date: 1982-09-07

Description

Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно к 5,5,6,6,7,-

7,7-гептафтор - 4,4 - бис (трифторметил) гептену-1 формулы

CF₃ \

CF—С—СН,СН=СН, (1) /

cf_:.cf₂cf₂

Указанное соединение может быть использовано как исходное вещество для получения силоксановых фторсодержащих полимеров с повышенной масло-, бензоморозостойкостью.

Известен полимер, на основе 3-(перфтортрет. бутил) пропена-1 [2].

Известный полимер, содержащий 100 мол. % звеньев ((CF₃)₃C(CH₂)₃Si(CH₃)O], не растворяется ни в алифатических и ароматических углеводородах, ни в кетоне и сложных эфирах. Недостатком такого полимера является сравнительно высокая т. стекл. —30° С. Полимер, содержащий 33 мол. % звеньев [(CF₃)₃C(CH₂)₃Si (СН₃)О] и 66 мол. % звеньев [(CH₃)₂Si—О], имеет т. стекл. —91° С, устойчив к маслам, ароматическим углеводородам, сложным эфирам й кетонам, но растворяется в алифатических углеводородах. Кроме того, син тез исходного мономера основан на использовании малодоступного и чрезвычайно токсичного перфторизобутилена, что не позволяет рассчитывать на производ5 ство полимеров на основе 3-(перфтор-трет,бутил) пропена- 1 в промышленном масштабе.

Цель изобретения — расширение ассортимента полупродуктов для синтеза 1° фторсодержащих масло-, бензо-, морозостойких силоксановых полимеров, обладающих улучшенными свойствами.

Поставленная цель достигается при использовании предлагаемого соединения 15 формулы (1). используемого как «полупродукт для синтеза фторсодержащих масло-, бензо-, морозостойких силоксановых полимеров.

Способ получения соединения форму20 лы (I) основан на известной реакции алкилирования перфторолефина галоидными производными при повышенной температуре в присутствии фторида щелочного металла.

Согласно изобретению 5,5,6,6,7,7,7-гептафтор-4,4-бис (трифторметил) гептан-1 формулы (I) получают путем взаимодействия перфтор (2-метилпентена-2) и фторидов щелочных металлов с галоидными аллила30 ми в среде апротонного полярного раство626554 рителя при 20—120° С, предпочтительно при 50—60° С.

В качестве фторида щелочного металла предпочтительно используют фтористый цезий.

В качестве полярных апротонных растворителей можно использовать ацетонитрил, диметиловые эфиры этиленгликолей, предпочтительно диглим.

П р и мер 1. В четырехгорловую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром помещают 400 мл диглима, 200 г (1,33 моль) прокаленного фтористого цезия и перемешивают при 50° С 30 мин. Затем к этой смеси добавляют 300 г (1 моль) пер фтор (2-метилпентен.а-2) и перемешивают при 50—60° С в течение 2 ч. После этого в реакционную массу медленно добавляют 242 г (2 моль) бромистого аллила, затем реакционную массу перемешивают при 50— 60° С в течение 5 ч и оставляют на ночь. Реакционную массу обрабатывают водой, нижний водный слой отделяют, а верхний органический последовательно обрабатывают 10%-ным раствором НС1, водой, пиридином, снова водой, сушат и перегоняют.

Получают 284 г (80%) 5,5,6,6,7,7,7-гептафтор-4,4,1-бис (трифторметил) гептена - 1 с т. кип. 116—118° С. ' Найдено, %: С 30,0; F 68,3; Н 1,39. C9F13H5.

Вычислено, %: С 30,0; F 68,7; Н1,39.

Строение подтверждено ПК- и ЯМ.Рспектрами.

Пример 2. Используя вместо диглима моноглим, по примеру 1 получают 213 г (61%) целевого продукта.

Пример 3. Используя ацетонитрил, по примеру 1 получают 110 г (31%) целе- 35 вого продукта.

Пример 4. Используя вместо фтористого цезия фтористый калий, по примеру 1 получают 138 г (39%) целевого продукта. ⁴⁰

Полимеры, полученные на основе 5,5,6,

6,7,7,7-гептафтор - 4,4-бис (трифторметил) гептена-1 обладают рядом важных преимуществ по сравнению с известными фторсодержащими силоксановыми полимерами. ⁴⁵Так полимер, содержащий 100 мол. % звеньев состава

CF_}— С- СН_гСН_гСН_г-81-(СН₃)0 не растворяется ни в алифатических и ароматических углеводородах, ни в маслах, ни в кетонах и сложных эфирах и имеет т. стекл. —76’ С.

Чрезвычайно ценными качествами обладает также полимер, содержащий 33 мол. % звеньев состава ⁰ CF

CF₃—С - СН₂СН_гСН₂- 3’1- (CHj) О! сгда I ·

и 66 мол. % звеньев [CF₃CH₂CH₂Si (СН₃) OJ. Такой полимер также не растворяется ни в алифатических и ароматических углеводо20 родах, ни в кетонах и сложных эфирах и имеет т. стекл. —95° С.

Из приведенных данных видно, что фторсодержащие силоксановые полимеры, 25 полученные на основе предложенного 5,5, 6,6,7,7,7-гептафтор - 4,4-бис (трифторметил) гептена-1, отличаются повышенной хемо -, и морозостойкостью. Изделия из этих полимеров, в частности резины, могут най30 ти применение как ценные конструкционные материалы в различных областях техники.

Claims

Формула изобретения

5,5,6,6,7,7,7-гептафтор - 4,4-бис(трифторметил) гептен-1 обшей формулы

CF, \

CF.—С—СН.,СН=СН, /

cf_:!cf₂cf., как полупродукт для синтеза фторсодержащих масло-, бензо-, морозостойких силоксановых полимеров.