SU725553A1 - Способ получени бензиловых эфиров дихлорвинилдиметилциклопропанкарбоновой кислоты - Google Patents

Description

це R - метил, этил, ергйют ШЙЯёнШ SRfiriirtCfcn  рйым к 6ичёствсзм гШрбркйси натри  или каи  при; температуре t 50-1 с поледующим взаимойействием получаемой ри этом соли при температуре 20 с раствором производного бенила общей формулы . Cl-CHj дв R/ R и п. имейт указанные Эначё:и , - . :з процесса реакции газообразного лорированй  при Облучений соединё и  формулы, .. . (Ю де R, R/ и ri имеют указанные значеЦелесообразно проводить силыпение 3 среде растворител , а взаимодейстзй ё раствора производного бензила об чей формулы III с солью проводить в г рЙй$тствии катализатора. Процесс газообразного хлорировани  при облучении соединени  формулы IV провод т при температуре 200400 С и 1й6льнс и соотношении соедине ни  формулы IV и хлора, равном 1 :0, 1-1. Исходные соединени  формулы II и III изВестны ИЛИ их можно получат известными способами. Пример 1. Получение сложно го 3-феноксибензи ового эфира 2-(2, -дихлорвинил)-3,3-диметилциклопропа карбоновой кийлоты. . I. Щелочное омыление сложного эф ра. 2- (2, 2-дихлорвинил)-3, 3-диметилциКлопропанкарбоновой кислоты метанольной КОН. 1 моль сложного эфира 2-(2,2-дихлорфинил )-3,3-диметилциклопропанкарбоновой кислоты и 1 моль кон в 0,5 моль CH-jOH кип т т в присутствий 5 моль воды в течение 10 ч. Сгущают в вакууме с получением мыльной массы калиевой соли. ,. . II.ЩёлОЧнОе омыление сложного ме тилового эфира 2-(2,2-дихлорвинил)-3 ,3-диметилциклопропанкарбоноврй гидроокисью натри  в 3-фенок ситолуоле. 0,2 моль сложного метилового эфира 2-(2,2-дихлорвинил)-3,3-Диметил-( циклопропанкарбоновой кислоты в 300 3-фенокситолуола и 0,2 моль порс икбвой ,МаОН нагревают до температуры в течение 30 мин, причем мета НОЛ отгон ют, ПоПуч&кт суспензию нат риевой соли...: III.Газофазное хлорирование 3-ф ейркситолуола . . . В круглодонной колбе е насадочной колонной длиной 30 см, верхн   часть котЬрбй соединена с реакционной зоно с фриттой дл  подачи газа, зоной облучени , а также холодильнике,нагревают до кипени  0,75 моль З-фенокситолуола . В гор чий пар нбщ колонной при облучении ртутной лампой ввод т 0,25 моль сухого газообразного хлора, разбавленного азотом в соотношении 1 l. Согласно хрс латографическому анализу в колбе содержитс  не только З-фенокситолуол, но и 3-феноксибензилслорид с чистотой 95%. Таким образом , превращение хлора в 3-фен6ксибейзилхлорид  вл етс  почти коли чественным. При перегонке в вакууме не получаетс  остатка. - N IV. Сложный 3-(2,2-дихлорвинил)-3 ,3-диметилциклопропанкарбоновой кислоты.. Вариант А. Получаемую на стадии II суспензию натриевой соли 2-(2,2-дихлорвинил ) -3,3-димеТилциклопропанкарбоновой кислоты в 3-фенокситолуоле под- вергают взаимодействию с реакционным раствором, получаемым на стадии III, в присутствии 10 г пентилдиэтилентриамина при температуре в течение 5 ч. Отсасывают, промывают 3тфёноЛситолуолом и сначала в вакууме . 0,1 Тбрр отгон ют кип щие до температуры 150 С компоненты. Высококип щий погон затем фракционируют.Т.кип. целевого продукта 190 , 1 мм рт.ст. Выход в,пересчете на используемый сложный метиловый эфир составл ет 88%, Вариант Б. 3-Фенокситолуол подвергают хлорированию 0,3 моль CBgв услови х, указанных выше. Получают реакцио1й51ый . раствор, содержащий 0,28 моль 3-феноксибензилх .пор11):(а. Добавл ют 0,28моль сложного этилового эфира 2-{2,2-дихлорвинил )-3,3-диметнлциклопропанкарбоновой кислоты и 0,28 моль порошковой NaOH, а такзце 0,01 моль пёнтаметилендиэтилтриамина и нагре- . вают в течение 5 ч до температуры , причем сначала отгон ют 0,28 моль этанола. После переработки описанным образом и перегонки получают указанный сложный бензиловый эфир с выходом 89,5%, в пересчете на используемый сложный этиловый эфир. Пример 2. Повтор ют пример 1 с той разницей, чуб процесс омылени  провод т при температуре в отсутствие растворител , реакцию соединени  формулы II с соединением формулы III (согласно варианту А) при температуре 20°С з Отсутствие катализатора, а газофазное хлорирование - при температуре 200 С и мольном соотнс иении 3-фенокситолуоjik и газообразного хлора, равном 1:1. При этом выход сложного бензилового эфира составл ет 81,5%, в пересчете на исходный сложный метиловый эфир,

Claims (2)

Формула изобретения

1.· Способ получения бензиловых эфиров дихлорвинилдиметилциклопропан карбоновой кислоты общей формулы

Выход, % {в пересчете на сложный эфир формулы II) < я»

R — галоген или фенокси;

R⁴ - галоген;

η - 0-4, с использованием производного бензила и выделением целевого продукта путем перегонки, о тли чаю щ и й ся тем, что, с целью повыщения выхода целевого продукта, соединение общей.формулы где .91 . 85 где подвергают омылению эквимолярным, количеством гидроокиси калия или натрия при температуре 50-180°С с последующим взаимодействием получаемой при этом соли при температуре 20-150°С с раствором производного бензила общей формулы „4 „ 2 ' где R , R и η имеют;указанные.значения, из процесса реакции газофаэногб хло рирования при облучении соединения формулы сн₃

88,5 и η имеют указанные эна

Способ по п, 1, о т л и чаю с я тем, что омыление!пров среде растворителя.

Способ по п. 1, о т ли чаю ·' с я тем, что взаимодействие

ЦНИИПИ Заказ 2134/60 Тираж 495—,,, Подписное

Филиал ППП ’’Патент*’, г* Ужгород, ул. Проект н а я, 4 где R* , R* чения.

! ’ 2.

щ и й ВОДЯТ : . з. щ и й раствора производного бензила общей формулы III с солью проводят в присутствии катализатора.