SU724084A3 - Способ получени 10 -метил- или 10 -метил-2,9-диоксатрицикло (4,3,1,03,7) деканов или их солей - Google Patents
Способ получени 10 -метил- или 10 -метил-2,9-диоксатрицикло (4,3,1,03,7) деканов или их солей Download PDFInfo
- Publication number
- SU724084A3 SU724084A3 SU772511707A SU2511707A SU724084A3 SU 724084 A3 SU724084 A3 SU 724084A3 SU 772511707 A SU772511707 A SU 772511707A SU 2511707 A SU2511707 A SU 2511707A SU 724084 A3 SU724084 A3 SU 724084A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl
- general formula
- compound
- dioxatricyclo
- methyl derivative
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/08—Bridged systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
-2, 9-диоксатрицикло (4 ,3 ,1, )декан общей формулы
3
OCOCHj
где Rj и RJ имеют указанные значени ,
подвергают каталитическому гидрирванию в.одородом в присутствии окиси платины в среде органического растворител с последующим выделением иэ реакционной смеси 10 -метильного производного соединени общей формулы 1а кристаллизацией и Ю -метильного производного соединени общей формулы 16 хроматографией остатков, полученных из маточйых растворов кристаллизации
и каждый из полученных изомеров . подвергают аминированию пиперидином в присутствии бикарбоната натри при кип чении с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.
В качестве органического растворител предпочтительно использовать ацетоуксусный эфир, метанол, этанол или пропанол.
Кристаллизацию 10 -метильного производного соединени общей формулы 1а предпочтительно провод т из метанола после отделени катализатора . Кристалл из ат затем перекристаллизовывают несколько раз из метанола ЮЛ -Метильное производное соединени общей формулы 16 выдел ют из маточника кристаллизации, который упариваю т досуха, и остаток перенос т в смесь эфир/гексан (1:9) и хроматографируют в силикагеле.
Пример. Получение 3-пиперидинометил-4 ,8 -окси-8-метокси-10Р „ -метил-2 , 9-дирксатрицикло (4 , 3 ,1 , О )декангидрогентартрата .
А. Получение З-йодметил-4 -ацетокси-8-метокси-10 ,Ь -метил-2, 9-диоксатрицикло (4 , 3 ,1,0 )декана.
Раствор 800 г З-йодметил-4 -ацетокси-8-метокси-10-метилен-2 ,9-диок сатрицикло (4 , 3 ,1, О ) дека на в 3 ацётоуксусного эфира добавл ют в суспензии 35 г предварительно гидрированной окиси платины в 300 мл укусусного эфира. Гидрирование провод т при комнатной температуре и нормальном давлении. Поглощение водорода сначала происходит очень быстро, подконец оно протекает очень медленно . После поглощени теоретического количества водорода (47,2 л)
реакционную смесь отфильтровывают в атмосфере азота через асбест. После упаривани получают 804 г сырого продукта ( 100% от теоретического ) . После многократной перекристаллизации из метанола выдел ют 542 чистого 10 -метилького производного (67% от теоретического). Обща формула CjjHiqOOj, мол. в. 382, 19, т.пл. 129С , + 24,5° (CHjOH) .
Б. Получение 3-пиперидин6метил-4 ,Ь -окси-8-метокси-10 Р -метил-2 , 9-диоксатрицикло- (4,3,1, ) декана .
54 г NaHCOj суспендируют в растворе 191 г З-йодметил-4 -ацетокси-8-метокси-1О ft-метил-2 ,9-диоксатрицикло (4 , 3 ,1 , О ) декана в 250 мл пиперидина. Суспензию кип т т при сильном перемешивании с обратным холодильником. Легкоподвижна жидкость (реакционна смесь) в течение . 30 мин превращаетс в в зкую кашиЦу, окрашенную в желтый цвет. По окончании аминировани (около 4-5 ч) реакционную смесь, охлажденную до комнатной температуры, перенос т в 500 мл воды, смешивают с 20,0 мл 30%-ной натриевой щелочи и четыре раза экстрагируют порци ми по 400 мл эфира. Соединенные органические фазы высушивают, осветл ют активированным углем и испар ют в вакууме.
Сырой продукт очищают через силикагель смесью н-гексан/диэтиламин выход 146, 2 г (98,3% от теоретического ) . Обща формула С ij, Н N0 , мол.в. 297,4, т.пл. 60-61°С (перекристаллизаци - из петрол,еЯного эфира ) ; 6,,8° (CHjOH) .
В. Получение 3-пиперидинометил-4Й .-окси-8-метокси-10А -метил-2 ,9-диоксатрицикло- (4,3,1,0) декангидгентартрата .
146,2 г 3-пиперидиноме.ил-4 ,ft-ок-8-метокси-10 j -метил-2, 9-диоксатрици кло (4 , 3 ,1 , О -) дек-ана раствор ют в 50 мЛ этанола и смешивают с раствором 72 г L(+)винной кислоты в 1500 мл этанола при сильном перемешивании . После выпадени осадка пермешивают еще 1 ч при 0°с, отфильтровывают и промывают осадок холодным этанолом. Вещество высушивают в вакууме при 60С, выход 213 г ( 95% от теоретического). Обща формула С 20 И 33 NO,р, мол. в. 447,46, т.пл. l83.C, 6,5 (Н.О) ,Г°-11,6° (CHjOH) .2 г
П р и м е р 2. Получение 3-пиперидинометил-4 -Ькси-8-метокси-104 -метил-2 , 9-диоксатрицикло (4,3,1, О ) декангидрогентартрата.
А. -Выделение З-йодметил-4 р -ацетокси-8-метокси-1 О -метил-2 , 9-диокстрицикло (4,3,1, О ) декана.
Соединенный метанольный маточник З-йодметил-4 pi -ацетокси-8-метокси-10 Ь -метил-2 , 9-диоксатрицикло (4 , 3 ,1. ,0 ) декана из примера 1А испар ют. Остаток, 250 г краснокоричневого масла, раствор ют в 700 мл метанола и оставл ют сто ть в течение 24 ч при 0°С, при этом остаточный продукт выкристаллизовываетс . Отфильтрованный кристаллизат (120 г) содержит около 10% 10(ч -метильного производного, идентифицированного с помощью ЯМР-спектра. Эти 120 г кристаллизата не подвергают дальнейшей обработке.
Фильтрат испар ют и остаток (130 г красно-коричневого масла) очищают на хроматографической колонке , пропуска через 25-кратное количество силикагел , с помощью, смеси эфир/гексан (1:9) в качестве элюирующей жидкости. Отдельные фракции испытывают на чистоту через ДС. После соединени и последующего испарени получают 80 г светло-, желтого масла. Это масло раствор ю в смеси вода/ацетон (1:9). Насыщенный раствор охлаждают до и, добавл кристалл,вызывают кристаллизацию . После двухкратного промывани выдел ют 53 г свободного от эпимера целевого продукта. Обща формула мол. в. 382,19, т.пл.60-65°С, 1,° + 28,5 (CHjOH) .
Б. Получение 3-пиперидинометил-4fe -окси-8-метокси-10-метил-2,9- . -диоксатрицикло (4,3,1, -) декана.
Аминирование 3-йодметил.-4 и -ацетокси-8-метокси-1 О d, -метил-2 , 9-ди . оксатрицикло (4 , 3 , 1 , О ) декана провд т по способу,- описанному в примере 1Б, выход 40,8 f (99% от теоретического ). Обща формула С,
т.пл. 0°C, 7,5 мол.в. 297,4 (CHjOH).
В. Получение кислого тартрата З-пиперидинометил-4 -окси-8-метокс-10 ok -метил-2 , 9-диоксатрицикло (4,3,1, ) декана. Раствор 40 г 3-пиперидинометил-4 -окси-8-метокси-1О -метил-2,9 .диоксатрицикло (4 , 3 ,1, ) деканав 150 мл этанола смешивают при сильном перемешивании по капл м с раствором 20 г L(+)винной кислоты в 400 мл этанола. По окончании добавлени реакционную смесь продолжают перемешивать при 0°С в течение 1 ч, после чего фильтруют и осадок промывают холодным этанолом. Кристаллизат высушивают в вакуумном, сушильном шкафу при , выход 57 г (95% от теоретического).Обща формула СаоНзз СЦо мол. в. 44 7 46, т.пл. 182-185°С, - 11,9° (CHjOH
Claims (4)
1. Способ получени 10 Р -метилили 10 -метил-2,9-диоксатрицикло (4,3,1, ) деканов общей формулы
или
снг-R,
.И1||Н
он (16)
где R - пиперидил;
один из радикалсУв Rj- атом водорода, а другой метоксигруппа, или их солей, отличающийс тем, что З-йодметил-4/ -ацетокси-1О-метилен-2 ,9-диоксатрицикло (4,3,1, )декан общей формулы
0
.3
5
9 CHz-J
illlllH
bcocH}
где R имеют указанные знач-ени , подвергают каталитическому гидрированию водородом, в присутствии окиси платины в среде органического раст5 ворител с последующим вьвделением из реакционной смеси
10 ft -метильного производного соединени общей формулы 1а кристаллизацией и
Q 10 сК-метильного производного соединени общей формулы 16 хроматографией остатков, полученных из маточных растворов кристаллизации,
и каждый из полученных изомеров е подвергают аминированию пиперидином в присутствии бикарбоната натри при кип чении с после гующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.
2.Способ ПОП.1, отличаю60 щ и и с тем, что в качестве органического растворител используют ацетоуксусный эфир, метанол, этанол
или пропанол.
3.Способ по П.1, о тл и ч а ю65 щ и и с тем, что кристаллизацию iop-метильного производного соединени общей формулы 1а провод т в метаноле . .
4. Способ по П.1, -отличаю-щ и и с тем, что хроматографию 10(i -метильного производного соединени общей формулы 16 провод т на силикагеле в.эфире/гексане. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе i. Патент СССР по за вке №2455502/23-04, кл. С 07 D 493/08, 21.02.76.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772719916 DE2719916A1 (de) | 1977-05-04 | 1977-05-04 | Verfahren zur herstellung von 2,9-dioxatricyclo eckige klammer auf 4,3,1,0 hoch 3,7 eckige klammer zu decanen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU724084A3 true SU724084A3 (ru) | 1980-03-25 |
Family
ID=6007994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772511707A SU724084A3 (ru) | 1977-05-04 | 1977-08-19 | Способ получени 10 -метил- или 10 -метил-2,9-диоксатрицикло (4,3,1,03,7) деканов или их солей |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4182889A (ru) |
| JP (2) | JPS53137995A (ru) |
| AT (1) | AT352139B (ru) |
| AU (1) | AU512406B2 (ru) |
| BE (1) | BE857981R (ru) |
| CA (1) | CA1130300A (ru) |
| CH (1) | CH638213A5 (ru) |
| DD (1) | DD132871A6 (ru) |
| DE (1) | DE2719916A1 (ru) |
| DK (1) | DK273977A (ru) |
| ES (1) | ES461131A2 (ru) |
| FI (1) | FI772488A (ru) |
| FR (1) | FR2389628B2 (ru) |
| GB (1) | GB1581263A (ru) |
| GR (1) | GR70658B (ru) |
| IE (1) | IE45756B1 (ru) |
| MX (1) | MX4851E (ru) |
| NL (1) | NL7706640A (ru) |
| NO (1) | NO146360C (ru) |
| PH (1) | PH15677A (ru) |
| SE (1) | SE439310B (ru) |
| SU (1) | SU724084A3 (ru) |
| ZA (1) | ZA774753B (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2547205C2 (de) * | 1975-10-22 | 1983-12-08 | Kali-Chemie Pharma Gmbh, 3000 Hannover | 2,9-Dioxatricyclo[4,3,1,0↑3↑↑,↑↑7↑]decane und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE3335826A1 (de) * | 1983-10-01 | 1985-04-18 | Kali-Chemie Pharma Gmbh, 3000 Hannover | Neue n-(2,10-dioxa-tricyclo-(5,3,1,0(pfeil hoch)3(pfeil hoch)(pfeil hoch),(pfeil hoch)(pfeil hoch)8(pfeil hoch))- undecan-5-yl)-tryptamin-derivate |
| DE3335827A1 (de) * | 1983-10-01 | 1985-04-18 | Kali-Chemie Pharma Gmbh, 3000 Hannover | Neue 2,6-dioxa-bicyclo-(2,2,2)-octan-7-yl- acetaldehyde |
| SE510643C2 (sv) * | 1997-06-27 | 1999-06-14 | Astra Ab | Termodynamiskt stabil omeprazol natrium form B |
| DE10130145A1 (de) * | 2001-06-22 | 2003-01-02 | Wella Ag | Kationische Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3812154A (en) * | 1969-12-08 | 1974-05-21 | Kali Chemie Ag | Dioxatricyclodecanes |
| DE2129507C3 (de) | 1971-06-15 | 1980-02-14 | Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover | Verfahren zur Herstellung von 8-Alkoxy-3halogenmethyl-4-acetoxy- 10-methylen-2,9dioxatricyclo(43,l,03 7 )decanen |
| FI56533C (fi) | 1973-02-08 | 1980-02-11 | Kali Chemie Pharma Gmbh | Saett att framstaella nya 4alfa-karbamyloxi-8-alkoxi-10-metylen-3-metyl-2,9-dioxatricyklo(4,3,1,03,7)-dekaner |
-
1977
- 1977-05-04 DE DE19772719916 patent/DE2719916A1/de active Granted
- 1977-05-24 NO NO771806A patent/NO146360C/no unknown
- 1977-05-28 GR GR53578A patent/GR70658B/el unknown
- 1977-06-16 NL NL7706640A patent/NL7706640A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-06-21 DK DK273977A patent/DK273977A/da not_active Application Discontinuation
- 1977-07-11 GB GB29095/77A patent/GB1581263A/en not_active Expired
- 1977-07-11 IE IE1428/77A patent/IE45756B1/en unknown
- 1977-07-21 MX MX77100803U patent/MX4851E/es unknown
- 1977-07-28 AT AT554377A patent/AT352139B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-29 ES ES461131A patent/ES461131A2/es not_active Expired
- 1977-08-05 ZA ZA00774753A patent/ZA774753B/xx unknown
- 1977-08-08 CH CH971477A patent/CH638213A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-08-09 CA CA284,645A patent/CA1130300A/en not_active Expired
- 1977-08-10 AU AU27794/77A patent/AU512406B2/en not_active Expired
- 1977-08-15 JP JP9771777A patent/JPS53137995A/ja active Pending
- 1977-08-18 SE SE7709317A patent/SE439310B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-08-18 DD DD7700200649A patent/DD132871A6/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-08-19 SU SU772511707A patent/SU724084A3/ru active
- 1977-08-19 FR FR7725388A patent/FR2389628B2/fr not_active Expired
- 1977-08-19 BE BE6046120A patent/BE857981R/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-08-19 FI FI772488A patent/FI772488A/fi not_active Application Discontinuation
- 1977-08-22 PH PH20155A patent/PH15677A/en unknown
- 1977-08-22 US US05/826,636 patent/US4182889A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-11-06 JP JP60247310A patent/JPS61197584A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO146360C (no) | 1982-09-15 |
| IE45756B1 (en) | 1982-11-17 |
| CH638213A5 (de) | 1983-09-15 |
| NO771806L (no) | 1978-11-07 |
| ATA554377A (de) | 1979-02-15 |
| CA1130300A (en) | 1982-08-24 |
| NL7706640A (nl) | 1978-11-07 |
| NO146360B (no) | 1982-06-07 |
| ZA774753B (en) | 1978-06-28 |
| DE2719916A1 (de) | 1978-11-09 |
| JPS61197584A (ja) | 1986-09-01 |
| DK273977A (da) | 1978-11-05 |
| JPS53137995A (en) | 1978-12-01 |
| ES461131A2 (es) | 1978-06-01 |
| JPS6160078B2 (ru) | 1986-12-19 |
| FR2389628A2 (ru) | 1978-12-01 |
| DD132871A6 (de) | 1978-11-15 |
| GR70658B (ru) | 1982-12-03 |
| FI772488A (fi) | 1978-11-05 |
| SE7709317L (sv) | 1978-11-05 |
| SE439310B (sv) | 1985-06-10 |
| MX4851E (es) | 1982-11-01 |
| BE857981R (fr) | 1978-02-20 |
| US4182889A (en) | 1980-01-08 |
| AU2779477A (en) | 1979-02-15 |
| AT352139B (de) | 1979-09-10 |
| DE2719916C2 (ru) | 1987-03-19 |
| GB1581263A (en) | 1980-12-10 |
| IE45756L (en) | 1978-11-04 |
| PH15677A (en) | 1983-03-11 |
| AU512406B2 (en) | 1980-10-09 |
| FR2389628B2 (ru) | 1981-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3524849A (en) | Process for the preparation of pyrrolo-benzodiazepine acrylamides and intermediates useful therein | |
| FI71942C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 4'- demetyl-epipodofyllotoxin- -d-etyliden-glukosid och mellanprodukt som anvaends vid foerfarandet. | |
| Birch et al. | Studies in relation to biosynthesis—XLIV: Structural elucidations of brevianamides-B,-C,-D and-F | |
| KR100400941B1 (ko) | 축합6환화합물및그의제조방법 | |
| SU691089A3 (ru) | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов | |
| SU460626A3 (ru) | Способ получени винкамина или его производных | |
| Newman | A new synthesis of coronene | |
| US3336311A (en) | Total synthesis and novel derivatives of ergot alkaloids | |
| SU1745121A3 (ru) | Способ получени 3,5-диметил-4-метоксипиридин-2-метанола | |
| SU724084A3 (ru) | Способ получени 10 -метил- или 10 -метил-2,9-диоксатрицикло (4,3,1,03,7) деканов или их солей | |
| SU910118A3 (ru) | Способ получени N @ -глюкофуранозид-6-ил-N @ -нитрозомочевины | |
| Joshi et al. | Piperaceae alkaloids: Part IV. Structure and synthesis of cyclostachine A, cyclostachine B and cyclopiperstachine | |
| Ziegler et al. | Gibbane synthons via hexahydrofluorenones. Intramolecular Reformatsky reaction | |
| KOIKE et al. | Studies on the Alkaloids of Picrasma quassioides BENNET. VIII.: X-Ray Crystal Structure Analysis of Picrasidine-F | |
| HU176049B (en) | Process for producing benzobicyclononene derivatives | |
| Baba et al. | Studies on coumarins from the root of Angelica pubescens Maxim. V. Stereochemistry of angelols AH | |
| DE69818988T2 (de) | 9,10-diazatryclo[4.2.11 2,5]decan- und 9,10-diazatricyclo[3.3.1.1 2,6]decanderive mit analgetischer wirkung | |
| US2778829A (en) | New 5:6-dihydro-benzo (c) cinnoline derivatives and a process for their preparation | |
| Brown et al. | Aza steroids. V. Introduction of 11-hydroxy and 11-amino groups | |
| NO802101L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av 15-hydroxyimino-e-homo-eburnanderivater. | |
| KR810000855B1 (ko) | 2,9-디옥사트리싸이클로-[4,3,1,0^3^'^7]-데칸 유도체의 제조방법 | |
| US3380994A (en) | Coumermycin derivatives | |
| Kumar et al. | Synthesis of dihydrodiols and diol epoxides of dibenz [a, h] acridine | |
| SU569288A3 (ru) | Способ получени диизохинолилдипиридилбутанов или их солей | |
| SU445283A1 (ru) | Способ получени 6-аминометилпиримидо /4,5-в/ /1,4/ тиазинов |