SU721425A1

SU721425A1 - Способ получени , - дизамещенных 2,3,2,3-тетрагидро- 2,2-диперимидинилов

Info

Publication number: SU721425A1
Application number: SU782584282A
Authority: SU
Inventors: Александр Федорович Пожарский; Людмила Павловна Смирнова
Original assignee: Ростовский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет
Priority date: 1978-02-27
Filing date: 1978-02-27
Publication date: 1980-03-15

Description

Изобретение относится к новому способу получения ранее не описанных производных 2,2-диперимидинила, которые могут найти применение в _ качестве биологически активных ве- ³ ществ и в качестве исходных продуктов в синтезе биологически активных веществ. _t

Известен способ получения 2,2-диперимидинила взаимодействием 1,8-нафтилендиамина'с щавелевой кислотой с выходом целевого продукта 35% [1].

Недостатком этого известного способа является невозможность получе- 15 ния тетрагидропроизводных 2,2'-диперимидинила.

Этим же недостатком обладает и другой известный способ получения 2,2' -диперимидинила и его N-метиль- 20 ного производного реакцией 1,8-наФтилендиамина с оксалилхлоридом [2]и[3].

Цель изобретения - новый способ ~ 25 получения ранее не описанных Ν,Ν' — дизамещенных 2,3,2', 3'-тетрагидро-2,2 -диперимидинилов.

Поставленная цель достигается способом получения N,ν'-дизаметенных 30

2,3,2',2'-тетрагидро-2,2' -диперимидинилов общей формулы

н	Н
I -Ν \	I Η ^Ν/^н /	_Ζ	Λ
/	нА
-Ν	N I
R	R

где R — С.,-С-алкил или фенил. Способ заключается в том, что N-замещенные перимидины общей фор мулы

где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с бензофенолом в присутствии лития в тетрагидрофуране при кипячении.

Структура полученных соединений подтверждена следующими данными: наличием в ИК-спектре полос валентных колебаний группы Ν—Ч в области 3310-3380 см'¹ (в вазелиновом масле и в растворе хлороформа);

наличием двух подвижных атомов водорода, определенных по методу Чугаева-Церевитинова;

окислением двуокисью марганца до соответствующих 1,1-дизамещенных 2,2 -диперимидинилов;

элементным анализом. _f

П р и м е р 1. Получение 1,1 -дометил- 2,3,2',3'-тетрагидро-2,2^х-диперимидинила,

Помещают 0,42 г (0,04 г·ат) мелко нарезанного лития в колбу с 10 мл< абсолютного тетСрагидрофурана (ТГФ) , Систему продувают азотом. Приливают в течение 10 мин раствор 0,36 г (0,02 моль) бензофенона в 10 мл тетрагидрофурана. Перемешивают при комнатной температуре 1 ч. За это время литий весь растворяется, раствор приобретает темно-фиолетовую окраску. Приливают раствор 1,82 г (0,01 моль) 1-метилперимидина в 15 мл ТГФ, перемешивают 0,5 ч при комнатной температуре, затем 1 ч кипятят. Окраска реакционной смеси постепенно меняется до болотно-зеленой. Охлаждают до комнатной температуры, приливают 5 мл воды, отфильтровывают неорганику, из маточника высаживают продукт диэтиловым эфиром. 1 ,1' -Диметил-2,3,2^Г , 3' тетрагидро-2,2' -диперимидинил представляет собой серые кристаллы с т.пл. 198°С (из толуола) (вазелин, см'*) ,

Найдено, %: С N 14,98.

<24 ^2? ^/1 · Вычислено, % : N 15,30.

Выход 78%.

П р и м е р 2. Получение 1,1 -диэтил-2 ,3,2^х ,3' -тетрагидро-2,2'-диперимидинила.

Синтез проводят аналогично примеру 1. После отделения неорганики к маточнику приливают 5 мл 18%-ной НС1, Выпавший осадок отфильтровывают, растворяют при нагревании в минимальном количестве воды, кипятят с углем, вновь отфильтровывают и маточник нейтрализуют аммиаком. Полученный серый осадок растворяют в хлороформе и пропускают через колонку с А1_гО₃, элюируют бензолом, собирают первую фракцию. Продукт представляет собой серые кристаллы с т.пл. 148°С (из толуола) . ИК-спектр (хлороформ, см~*) :3310, 3380.

Найдено, %: С 79,20; Н 6,65; N 14,50.

С₂₆ H_2faN₄ . Вычислено, N 14,22.

Выход 66%.

1Ь

ПримерЗ. Получение 1,1'-дипропил-2 ,3,2',3'-тетрагидро-2,2' -диперимидинила.

Синтез проводят аналогично примеру.

2. Продукт представляет собой серые кристаллы с т.пл. 121°С (из этанола) , ИК-спектр (хлороформ, см¹), :3310,

3380 .

Найдено, %: С 79,10; Н 7,17; N 13,00.

ИК-спектр >)_NK :3340, 3360 . 79,01; Η 5,97;

С 78,70; Н 6,01;

%: С 7 9,19; Η 6,59,*

Вычислено, %: С 79,62; Н 7,10;

N 13,28.

Выход 76%.

П р и м е р 4. Получение 1,1' -дифенил-2, 3,2' ,3 '-тетрагидро-2,2'-диперимидинила.

Синтез проводят аналогично примеру 1. Продукт представляет собой белые кристаллы с т.пл. 195°С (из ₁бензола). ИК-спектр (хлороформ, см~ ), 4_nh : 3320 , 3380.

Найдено, %: С 82,80; Н 5,53; N11,60.

с.,«н,₆ы_л.

Вычислено, %: С 83,26; Η 5,30; N 11,43.

Выход 70%.

Claims

Формула изобретения

Способ получения N,Ν'-диэамещенных 2,3,2' ,3' -тетрагидро-2,2' -диперимидиилов общей формулы

Где R — С, ~С₃-алкил или фенил, отличающийся тем, что N-замещенные перимидины обшей формулы где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с бензофеноном в присутствии лития в тетрагидрофуране при кипячении.