SU1177303A1 - Способ получени хлорпроизводных флуорено-и оксофлуорено-тиофенов - Google Patents
Способ получени хлорпроизводных флуорено-и оксофлуорено-тиофенов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1177303A1 SU1177303A1 SU833627417A SU3627417A SU1177303A1 SU 1177303 A1 SU1177303 A1 SU 1177303A1 SU 833627417 A SU833627417 A SU 833627417A SU 3627417 A SU3627417 A SU 3627417A SU 1177303 A1 SU1177303 A1 SU 1177303A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- thiophenes
- oxofluoreno
- fluoreno
- thionyl chloride
- Prior art date
Links
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ ФЛУОРЕНО-И ОКСОФЛУОРЕНО-ТИОФЕНОВ общей формулы где или R и R, вместе составС1 ; 8- гр. л ют 2 -V у COCl Rj- С8 или Н, или RjH R-вместе О, отличающийс тем, что соответствующие 3
Description
Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м серы, а именно к способу получени новых хлорпроизводных флуорено- и оксофлуорено-тиофенов общей формулы 2 где или R и Rj вместе соста R,- се; COCl R- С б или Н, или Д, 3 которые могут найти применение в х мико-фармацевтической промышленнос ти, а также в качестве эталонных с единений в нефтехимической промыдш ности. Цель изобретени - разработка способа получени новых хлорпроизводных флуорено- и оксофлуорено-ти фенов общей формулы t. Пример 1. 3,10-Дихлор-2хлоркарбонил-флуорено- (1,2-в)тиофе ( 1). В колбу, снабженную мешалкой, о ратным холодильником, капельной во ронкой, помещают 12 г (0,05 моль) 3-(2-флуоренил)акриловой кислоты. 32 3,3 г (0,05 моль) тетраэтиламмоний хлорида (ТЭАХ), по капл м добавл ют в течение 20-30 мин 16 г (1/3 от общего количества) хлористого тионила . Затем реакционную смесь нагревают до 140 и прибавл ют по капл м остальные 32 г тионилхлоридао После добавлени всего хлористого тионила (0,4 моль) реакционную смесь при перемешивании выдерживают при еще 2 ч. Продукт извлекают экстракцией гор чим бензолом (100 мл 3), охлажденные бензольные выт жки Промывают несколько раз водои , сушат хлористым кальцием, упаривают вдвое. 3,10-Дихлор-2-хлоркарбонилфлуорено- (1,2-Ь)тиофен выдел ют высаживанием бензольных экстрак тов вгексаге.Выход 14,65 г (83,9%) . Пример2. 3,10,10-Трихлор-2хлоркарбонилфлуорено- 1 ,2-Йтиофен(2). К реакционной смеси, состо щей из 10 г (0,04 М) 3-(9-оксофлуоренил2 )акриловой кислоты,6,6 г (О, 04 М) добавл ют по капл м (1/3 от общего количества) хлористого тионила 38,О г (0,32 моль). Дальнейшее проведение реакции при 135, процесс и выделение продукта аналогичны примеру 1. Выход 3,10,10-трихлор-2хлоркарбонилфлуорено-1 ,2-тиофена 10,5 г (67,7%). Пример 3, 3,8-Дихлор-2,9Лихлоркарбонил-11 -оксофлуорено- fl, 2-1Л Г8,7-Ь дитиофен (3).
соон
соон
83
174-175
67,7 185-186
99
186,5-188 i
Загружают 19,2 г (0,06 М) 3,3 (9-оксофлуоренилиден-2,7)-диакриловой кислоты, 19,9 г ТЭАХ и при комнатной температуре добавл ют по капл м хлористого тионила (1/3 общего количества 115,2 г (0,96 моль). Нагревают реакционную смесь до 130 и добавл ют по капл м за 80-90 мин оставшийс тионил, Реакцию после добавлени всего количества тионила ведут еще 2 ч, дальнейшее вь деление продукта ведут как в примере 1. Выдел ют темно-коричневый 3,8-дихлор2 ,9-дихлоркарбонил-11-оксофлуореноD . 24 8, 7-1,1 дитиофен. Выход 29 г(99%).
Пример 4, Из12г (0,05 моль 3-(2-флуоренил)акриловой кислоты 4,15 г (0,025 моль) ТЭАХ и 48 г (0,4 моль) хлористого тионила аналогично примеру 1 получают 5 г (29%) 3,1О-дихлор-2-хлоркарбонилфлуорено 1 , 2-1)1 тиофена.
Пример 5. Избг (0,025 моль 3-(2-флуоренил)акриловой кислоты, 8,3 г (0,05 моль) ТЭАХ и 24 г (0,2 моль) хлористого тионила аналогично примеру 1 получают 7,4 г (84,7%) 3,10-диxлop-2-xлopкapбoнилфлyopeнo- l ,2-Ь тиофена.
Пример 6. Из5г (0,02 моль) .3-(9-оксофлуоренил-2)акриловой кис1лоты , 3,3 г (0,02 моль) ТЭАХ и j(0,12 моль) тионилхлорида аналогично примеру 2 получают 3,3 г (42%) 3,.1р, 10-трихлор-2-хлоркарбонилфлуорейо 1 ,2-1, тиофена.
Пример 7. Из 5 г (0,02 моль) 3-(9-оксофлуоренил-2)акриловой кислоты , 3,3 г (О,02моль) ТЭАХ и 23,8 г (0,2 моль) хлористого тионила аналогично примеру 2 получают . 5,3 г (68%) 3,10,10-трихлор-2-хлоркарбонилфлуорено- 1,2- Jтиофена.
Пример 8. Из9,6г (0,03 моль) 3,3-(9-оксофлуоренилиден-2 ,7)диакриловой кислоты, 7,47 г (0,045 моль) ТЭАХ и 57,6 г (0,48 моль) хлористого тионила аналогично примеру 3 получают 10,8 г (74%) 3,8-ДИХЛОР-2,9-дихлоркарбонил11-оксофлуорено- l, ,7-Ь дитиофенл .
Полученные соединени охарактеризованы УФ-, ИК-, ЯМР-спектрами.
Данные по синтезу конденсированых хлорпроизводных флуорено- и оксофлуорено-тиофеной приведены в таблице .
«
В ИК-спектрах этих соединений
присутствует полоса поглощени карбонильной группы в хлорангидридах 1740-1770 см , а в соединении (3) присутствует поглощение , характерное дл циклических кетонов 1710 см . В ЯМР-спектре продукта 1 кроме протонов ароматических колец .при 7,50 М.Д., присутствует синглет при 3,аи М.Д., соответствующий протону циклопентадиенового цикла. Элементный анализ полученных соединений подтверждает их состав.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ ФЛУОРЕНО-И ОКСОФЛУОРЕНО-ТИОФЕНОВ общей формулы где R=R-H или R и R, вместе составляют “Iе1 ;r2- СР;Rj- С? или Н, или R?h R^вместе 0, отличающийся тем, что соответствующие 3(2-флуоренил)акриловые кислоты подвергают взаимодействию с 8-16-кратным молярным избытком хлористого тионила в присутствии тетраэтиламмонийхлорида, взятого в количестве 1-2 моль на 1 моль кислоты при 130-140°С, рSSС0С1И77303
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU833627417A SU1177303A1 (ru) | 1983-07-13 | 1983-07-13 | Способ получени хлорпроизводных флуорено-и оксофлуорено-тиофенов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU833627417A SU1177303A1 (ru) | 1983-07-13 | 1983-07-13 | Способ получени хлорпроизводных флуорено-и оксофлуорено-тиофенов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1177303A1 true SU1177303A1 (ru) | 1985-09-07 |
Family
ID=21076361
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU833627417A SU1177303A1 (ru) | 1983-07-13 | 1983-07-13 | Способ получени хлорпроизводных флуорено-и оксофлуорено-тиофенов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1177303A1 (ru) |
-
1983
- 1983-07-13 SU SU833627417A patent/SU1177303A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Higa Т., Krubsack А., I.Org. Chera. 1975, 40, p. 3037. Oka К. International journal of methods in sinthetic organic chemistry. 1981, 9, p. 661-681. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Beny et al. | Synthesis of 3, 2': 5', 3"-terthiophene and other terthiophenes by the thiophenecarboxaldehyde. fwdarw. ethynylthiophene. fwdarw. dithienylbutadiyne route | |
SU1255048A3 (ru) | Способ получени циклопропанкарбоксилатов | |
Buchman et al. | Cyclobutane Derivatives. I. 1 The Degradation of cis-and trans-1, 2-Cyclobutane-dicarboxylic Acids to the Corresponding Diamines | |
SU1177303A1 (ru) | Способ получени хлорпроизводных флуорено-и оксофлуорено-тиофенов | |
Kipnis et al. | 2-Acyloxyacetylthiophenes | |
US4131617A (en) | Preparation of new isobutylramide derivatives | |
KR20040026627A (ko) | 5-아미노-3-카르복시메틸-4-시아노-2-티오펜카르복실산의산업적 합성 방법, 및 라넬산의 이가염 및 이의 수화물의합성에의 적용 | |
Peet et al. | Phosgenation of methyl anthranilate | |
US4179444A (en) | Process for the manufacture of iso-imides or mixtures of iso-imides and imides | |
NO170322B (no) | Fremgangsmaate for syklisk fremstilling av hydrogenperoksid | |
US3280120A (en) | Substituted benzoxazines, process therefor and intermediates | |
Cosulich et al. | Analogs of Pteroylglutamic Acid. IX. Derivatives with Substituents on the Benzene Ring1 | |
JPS607632B2 (ja) | チエノ(3,2―c)ピリジン及びその誘導体の製造方法 | |
SU525674A1 (ru) | Диимиды ароматических тетракарбоновых кислот как мономеры дл получени термостойких полимеров и способ их получени | |
SU431163A1 (ru) | Способ получения пирилоцианинов | |
CN115028521B (zh) | 2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醛的合成方法 | |
SU721425A1 (ru) | Способ получени , - дизамещенных 2,3,2,3-тетрагидро- 2,2-диперимидинилов | |
SU988819A1 (ru) | Способ получени хлорангидридов конденсированных 3-хлортиофен-2-карбоновых кислот | |
SU1447819A1 (ru) | Способ получени 5,6,7,8-тетрагидробенз @ изатина | |
SU1397441A1 (ru) | Способ получени 1,8-нафтсультама | |
JPH02196784A (ja) | 2‐(2‐チェニル)‐エチルアミン誘導体の製造方法 | |
SU1313856A1 (ru) | Способ получени производных цис- или транс-диаминодибензоилдибензо-18-краун-6 | |
JPS5980684A (ja) | ベンゾジアゼピン化合物の新規な製造方法 | |
SU453396A1 (ru) | Способ получения арилидов метакриловой кислоты | |
SU362837A1 (ru) |