SU717056A1

SU717056A1 - Соли фуро(3,2-с)пирили

Info

Publication number: SU717056A1
Application number: SU762448354A
Authority: SU
Inventors: Владимир Иванович Дуленко; Николай Николаевич Алексеев; Владимир Михайлович Голяк
Original assignee: Институт Физико-Органической Химии И Углехимии Ордена Ленина Ан Украинской Сср
Priority date: 1976-12-03
Filing date: 1976-12-03
Publication date: 1980-02-25

Description

Союз Советских Социалистических Республик

Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву - (22) Заявлено 0112.76 (21) 2448354/23-04 с присоединением заявки № - (23) Приоритет -

Опубликовано 25.02.80. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 25,0280 («»717056 (51)М. Кл.²

С 07 D 493/04 (53) УДК 547.722 (088.8)


(72) Авторы изобретения	В.И. Дуленко, Н.Н. Алексеев и В.М. Голяк
(71)Заявитель	Институт физико-органической химии и углехимии ордена Ленина АН Украинской ССР

?ΊΪ'_Βί?ι|ί.-ίΐ.ΤίΊ (54) СОЛИ ФУРО-[2,3-с]ПИРИЛИЯ

Предлагается новая гетероциклическая система - соли фуро[2,3—с] -пирилия, которые могут найти применение в качестве промежуточных·; продуктов в синтезе биологически активных соединений, в первую очередь, в синтезе фуро(2,3-с]пиридинов, а также для приготовления цветных фотографических эмульсий и фотолюминесцентных материалов.

Известен перхлорат 2,4,6-триметилфуро(3,2—с)пирилия, который получают взаимодействием 2-метил-5-аце тонилфурана с ангидридом уксусной кислоты в присутствии хлорной кислоты при охлаждении [1].

Однако фуро(2,3-с]пирилиевые соли и способ их получения в литера туре не описаны.

Целью изобретения является новая 20 гетероциклическая система в виде фуро[2,3—с]пирилиевых солей.

Новая химическая структура отвечает общей формуле

где В - метил; ^к

Rj- метил, этил или пропил.

Эти соединения получают взаимодействием 3-фурфурилалкилкетона , общей формулы

где R имеет указанное значение,. с ангидридом карбоновой кислоты общей формулы

Се'СОгХО где R имеет указанные значения, в присутствии эквимолекулярного количества 70%-ной хлорной кислоты при охлаждении.

Соединения, объединяющие в своей' структуре конденсированные системы Фурана и пирилия, в значительной мере расширяют возможности получения многих производных этих гетероароматических циклов и переход к другим ароматическим и гетероароматическим системам.

Продукты реакции - перхлэраты фуро[2,3—с]пирилия - устойчивые кристалллческие вещества.'Их строение подтверждено ПЧР- и ИК-спектрами. Например, ПМР-спектр перхлората • 4» '2,5,7-триметилфурачо[2,3—с]пирилия содержит два синглетных сигнала про'’“тонов “фуранового и пирилиевого циклов с химическими сдвигами (<5 ) соответственно 6,5 и 7,3 м. д., а ^^;^йжё“'сйгЖйй ngoWSbBAАЙт йльпа^^·' ‘ групп (2,35; 2,4 и 2,63 м.д.).

В ИК-спектрах полученных соединений имеются полосы поглощения колебания связей фуранового (1590, 1515,1460,1215, 1040 см*¹)“ и Пирилие_______вого (1680, 1560, 1100, 625 см¹) колец. -тсТС

Известно, что одним из методов подтверждения'строения солей пирилия ' является их превращение в соответст-. вующие пиридиновые основания, что и'было сделано с солями фуро[2,3—с] пирилия.. ' ·

717056 .,

П р им е р 2. Перхлорат 2,5-диме; тил-7- этилфуро-[2,3-с] пирилия.

Соединение получают аналогично,. используя в качестве исходных веществ 5-метил-З-ацетонилфуран и пропионовый ангидрид, выход 1,5 г (54%). т. пл. 19б-197°С (из пропилового спирта).

Найдено,%: С 47,70; Н.4,72; С1 12,80.

¹ СцН,₄С10б .

Вычислено,%: С 47,73; Н 4,70, С1 12,83.

прим е р 3.,Перхлорат 2,5-диметил-7-пропилфуро-[2,3-с]пирилия.

Соединёния получают из 5-метил-З-ацётонилфурана и масляного ангидрида по методике, описанной в Выход 1,4 г (50%) т. пл. (из пропилового спирта).

Найдено,%: С 49,53; Н 12,12. .

Вычислено,%:С 49,56;

12,22.

примере 1,

91-92^cC

П ример I. Перхлорат 2,5,7-триметилфуро[2,3-с]пирилия.

К раствору 1,38 г (0,01 моль) 5-метил-З-ацетонилфурана в 5 мл уксусного ангидрида, охлажденного на водяной бане до 0°C, приливают предварительно охлажденную смесь .10 мл уксусного ангидрида и 0,8 мл тс... (0,1 моль) 70%-ной хлорной кислоты при 0°С. Через 10 мин добавляют 50 мл дйэтилового эфира и-поме- . ща:1от в холодильник. Через '2 ч закристаллизовавшийся осадок переносят на фильтр, промывают два раза (по 5 мл) пропиловым спиртом и один раз 10 мл диэтилового эфира сушат, выход 1,57 г (60%), т. пл. 13.2-133 С (из этанола).

Найдено,%: С

Cl 12,9 6»,с\оНцСЮб · Вычислено,%:

' С1 13,52. 45,70; H 4,21 .1

C 45,7'1, H 4,19 ci ci

5,12;

H 5,16,

Claims

1 Предлагаетс нова гетероциклическа система - соли ,3-с -пирили , которые могут найти применение в качестве промежуточных-; продуктов в синтезе биологически активных соединений, в первую очередь , в синтезе ,3-с пирилинов , а также дл приготовлени цветных фотографических эмульсий и фотолюминесцентных материалов. Известен перхлорат 2,4,6-триметилфуро 3 ,2-е пирили , который получают взаимодействием 2-метил-5-а тонилфурана с ангидридом уксусной кислоты в присутствии хлорной кислоты при охлаждении 1. Однако фуро(2,3-е)пирилиевые со ли и способ их получени в литературе не описаны. Целью изобретени вл етс нова гетероциклическа система в виде ,3-с пирилиевых Нова химическа структура отве чает обшей формуле Ciol, к О Т где В - метил; RJ- метил, этил или пропил. Эти соединени получают взаимодействием 3-фурфурилалкилкетона , общей формулы груСНгОК / где R имеет указанное значение,. с ангидридом карбоновой кислоты общей формулы , ( :f co2)iO где R имеет указанные значени , в присутствии эквимолекул рного количества 70%-ной хлорной кислоты при охлаждении. Соединени , объедин ющие в своей структуре конденсированные системы Фурана и пирили , в значительной мере расшир ют возможности получени многих производных этих гетероароматических циклов и переход: к другим ароматическим и гетероароматическим системам. Продукты реакции - перхлэраты ,3-с пирили .- устойчивые кристалл ческие вещества.Их строение подтверждено и ИК-спектрами. Например, ПМР-спектр пергшората Ss 9f.j. tiJff yy - Y . -C--ffliN.agfc ,.sA,.,« ,. ,,ti c S-Sn,..,,,. . 2Т5,7-триметилфурачо 2, 3-е пирили содержит два синглетчых сигнала про точов фуранового и пирилие ого с химическими сдвигами ( ) соответственно 6,5 и 7,3 м. д., а TSftxe cHrtiSfeif едЗтШъй Тйётйльш (2,35; 2,4 и 2.63 м.д,). Ё ИК С11ектрах полученных соеди недии имеютс полосы поглощени копёёани с в З2й фуранОвого (1590, 1515,1460,1215, IQ40 mpKfaie ., вого (1680, 1560, 1100, 625 см-) к лец, -.- - - Известно, что одним из методов подтверждени строени солей пирили ф л етс их превращение .в соответст вующие пиридиновые основани , что и было сделано с сол ми фуро 2,3-е пирили ., р и м ё р I. Перхлорат 2,5,7-т метилфуро 2,3-е j пирили , К раствору 1,38 г (О,01 моль) 5-метил-З-ацетонилфурана в 5 мл уксусного ангидрида, охлажденного на вод ной бане до , приливают пред варител; но охлажденную смесь 10 NUI уксусногб ангидрида и 0, 8 нп .,.. (0,1 моль) 70%-ной хлорной кислрты при . Через 10 мин добавл ю т мл jfH3 тйл ово го -э Фйра и - Шме- i в г Ойодйльншс;; Че ia- кристаллизовавшийс осадок перенос т на фильтр, промывают два раза (по 5 мл) пропиловым спиртом и один раз 10 мл диэтилового эфира сушат, выход 1,57 г (60%), т. пл. 132-133° ( из этанола). Найдено,%: С 45,70; Н 4,21 .1 ;С1 12/96 : , .. c H itlefc . - - - - -:/ - - - - - : :Вычисле н6, % : С ЖГТ 7 tf 47Г§Т сг 13,5. :: , : П р ч м е р

2. Перхлорат 2,5-диметил-7- этилфуро- 2, 3-е пирили . соединение получают аналогично,. использу в качестве исходных веществ 5-метил-З-ацетонилфуран и пропионовый ангидрид, выход 1,5 г (54%). т. лл. 196-197 с (из пропилового спирта). Найдено,%: С 47,70; Н.4,72; С1 12,60. . I C,iH,jC10fe. Вычислено,%: С 47,73 ; Н 4,70, С1 12,83. И РИМ е р

3. Перхлорат 2,5-диметил-7-пропилфуро- 2 ,3-с пирили . Соединени получают из 5-метил-З-ацётонилфурана и:,Масл ного ангидрида по методике, описанной в примере 1, 91-92 с йыход 1,4 г (50%) т. пл. (из пропилового спирта). Найдено,%: С 49,53; Н 5,12; 12,12. . . - Вычислено,: с 49,56; Н 5,16, 1 12,22. Формула изобретени Соли фуро- 2,3-с пирили общей фОЕШуЛЫ-- --. где Р метил; метил, этил или пропил, Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Дорофеенко Г.Н. Дуленко Л.В. Новый метод пристройки пирилиевого и пиридинового циклов К- производным фурана и индола. хГС, 1969, № 3, с. 417. „,, . : .,,7, -L