SU717036A1

SU717036A1 - Способ получени -циклогексиланилина

Info

Publication number: SU717036A1
Application number: SU782654716A
Authority: SU
Inventors: Инна Ивановна Ласточкина; Людмила Ивановна Лев; Исаак Моисеевич Лернер
Original assignee: Предприятие П/Я А-7553
Priority date: 1978-08-15
Filing date: 1978-08-15
Publication date: 1980-02-25

Description

Изобретение относится к усовер- ’ , [шенствованному способу получения вто^» ричных аминов, конкретно К-циклотексиланилина, который нашел практичес-.¹ у кое применение в качестве исходного продукта для синтеза биологически активных соединений, а также, для получения эффективной анти0кислитель₽ ной присадки. ·-.. · ^! Большинство способов получения N-циклогексиланйлина основано на каталитических процессах. Так, известен способ получения N—циклогексйЛани» лина восстановлением о-нитрохлорбензола в уксусной кислоте над пал-. »э ладйем во вращающемся автоклаве при 130 атм и температуре 75°C с выходом 73% Ц].

Наиболее близким к описываемому способу является способ, предусмат- 20 ривающий получение целевого продукта гидрированием N—циклогексилиден'анилина водородом при 320-350®С в ' присутствии никелевого катализатора (окись никеля). 25

Выход N-циклогексиланилина составляет 62% [2] .

Недостатком указанного способа является проведение процесса при. вы2 сокой температуре (320-350°Сj в присутствии водорода·.

Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается тем, что в качестве восстановителя используют циклогексанол и процесс проводят при температуре кипения 'реакционной смеси.

Отличительным признаком способа получения N-циклогексиланилина каталитическим восстановлением N-циклогексилиденанилина в присутствии никелевого катализатора является использование в качестве (восстановителя циклогексанола.· ,

I Процесс проводят при Температуре кипения реакционной смеси (~ 160^аС) ,. 'целевой продукт выделяют известным способом с выходом 80-:83% от теории.

Таким образом; описываемый способ является более простым по сравнению с прототипом, поскольку позволяет проводить процесс в более мягких условиях в отсутствие водорода, и приводит к получению целевого продукта с более высоким выходом.

)ί'·.

* В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником и термометром, загружают 173 г (1 моль) N-цйклогексилиденанилина> 150 г (1,5 моля) циклогексанола и 25 мл осевшей массы никеля Ренея. Реакционную массу Доводят до кипения и выдерживают в этом режиме 5-10 ч до полного превращения М-циклогексйлцденанилина1 в N-циклогексиланилин. Контроль осуществляют методом газожидкостной хроматографии. После окончания реакции восстановления полученный про*· дукт фракционируют в вакууме. После отгонки смеси циклогексанон — Циклогексанол и промежуточной Фракции получают 140-145 г (80-83%) ЧИСТОГО N-циклогексиланилина с т.кипТ ' 133-136°/5-6 мм (по литературным данным т.кип. 133-134^е/5 мм). Анализ проводили на хроматографе ЛХМ-72, длина 20 колонки 1 м, жидкая Фаза апьезон 15% на хроматонё N-AW-DMC3, газ-носитель- . гелий, скорость. з?аза 30 мп/мин, температура 230^С, детектор по тёпло717036 .·

I проводности. Время удерживания N-циклогексилиденанилина 6 мин 5 с, N-циклогексиланилина 8 мин 14 с.

Claims

i . - . ,.:..; Изобретение относитс к усовер- V .шенстврванному споссзбу получени вто ричных аминов, 1сс нкретно К-циклотек силанилйна, который нашел практйческое применение в качестве исходного продукта дл синтеза биологически активных соедкнений, а также дл получени эффективной антидкислитель ной присадки.- . Большинство способов получени М-цйклогексиланилира основано на кйталитических процессах. Так, известен способ получени К-циклогексилан лина восстановлением о-нитрохлорбензола в уксусной кислоте .над пал-. ладйем во вращающемс автоклаве при 130 атм и температуре 75 С с выходам 73% 1 . Наиболее близким к описываемому способу вл етс способ, предусматривающий получение целевого продукhra гидрированием N-циклогексилиденанилина водородом при 320-350 С в присутствии никелевого катализатора (окись никел ). Выход N-циклогексиланилина состав л ет 62% 2 . Недостатком указанного способа вл етс проведение процесса при. высокой температуре (320-3500С) в присутствии водорода-. Целью изобретени вл етс упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта. Указанна цель достигаетс тем, что в качестве восстановител используют циклргексанол и процесс провод т при температуре кипени реакционной смеси. Отличит. признаком способа получени N-циклогексиланилина каталитическим восстановлением N-циклогексилиденанилина в присутствии никелевого катализатора вл етс использование в качестве (восстанови:тел цикл.огексанола.- , i Процесс провод т при Лгемпературе кипени реакционной смеси ( ) ,. целевой продукт выдел ют известным способом с выходом 80-:83% от теории. Таким образом/ описываекклй способ вл етс более простым по сравнению с прототипом, поскольку позвол ет проводить процесс в более м гких услови х в отсутствие водорода, и приводит к получению целевого продукта ;С более высоким выходом. в трехгорлую колбу емкостью 500 м снабженную мешалкой с затвором, обратным ХОЛОДИЛЬНИКОМ и термометром, загружают 173 г (1 моль ) Н-цйклог ёксилиденанилина / 150 г ,.(1,5 1ол ) цйкЛргексанола и 25 мл осевшей Mais сы никел Я1 Рене . Реакционною массу Довод т до кипени и выдерживают в этом режиме 5-10 ч до полного прёйращени 1 -циклогексй вДенанйлйна4, в N-циклогексиланйлин. бсУществл ют методом газожи крстной хроматографии. После окончани реакции врсстановлени полученный ПЕ56 дукт Фракционирудат ввакуУме, После отгонк йстйёгс и циклогёкс ан6н - ййк логексанол и промежуточной фракции получакэт 140-145 г (80-83%) чистого №-циклогексиланш1ин& с TVitWr 133-136 /5-6 мм (по литер5й:урн1ам дан ным т.кип. 133-134 /5 мм). Анализ пр водили на хроматографе ЛХМ-72, длина колойки 1 м, жидка фаза апьезон 15% на хроматоне N-AW-DMC3, газ-носитель гелий, скорость 30 мл/м1№Г, температура 230, детектор по теплопроводности . Врем удерживани N-цик огексилиденанилийа 6 мин 5 с, N-циклогексиланилина 8 мин 14 с. Формула изобретени - ..Способ пбДучени N-циклoreксиланилина : ката итйческим восстановлением Ы-цйклогексилидеианилина в присутствии никелевого катализатора, о л и ч а i щ и и с тем, что, с целью упрощени процесса и увеличени выхода целевого продукта, в качеЬтве йоостановител используют циклогексанол, а качестве нцкелейр1 о катализагора - никель Ренё и процесс провод т при температуре кипени реакционной смеси. , Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент США № 3150185, кл. 260-57б опублик. 1964.
2.Патент ФРГ 1038552, кл кл;. 12025, опУблик.1958 (прототип).