SU711036A1 - Способ получени солей селеназоли - Google Patents

Description

1

изобретение относитс  к новому способу получени  новых соединений солей селеназоли , которые благодар  наличию в кольце гетероатомов азота и селена могут найти применение дл  получени  цианиновых красителей, сенсибилизаторов дл  фотографии, а также в препаративной органической химии.

Известен способ получени  солей селеназоли , а именно способ получени  производных селеназолалкилиодида заключающийс  в том, .что селеназол подвергают взаимодействию с избытком алкилиодида при кип чении с обратным холодильником Ц.

Однако известный способ не позвол ет получить N-арилзамещенные селеназол ие вые соли.

Наличие заместителей различной электронной природы, алкильных или арильных, у атома азота гетероциклического  дра селеназолиевой соли позволит использовать указанные соединени  дл  синтеза химических соег динений, которые могут найти применение в качестве цианиновых красителей сенсибилизаторов дл  фотографии и других област х техники.

Целью изобретени   вл етс  получение соединений, содержащих в кольце гетероатомы азота и селена и заместители , в том числе и у атома азота , что позволит расширить область их применени  в качестве полупродуктов . .

Эта цель достигаетс  насто щим способом получени  солей селенаэоли  формулы Г

-NK

СЮ

где R - фенил, галоидфейил или .дифенил; R- низший алкил или фенил; фенил, который заключаетс  в том что оксазоли  формулы И

Ж-Т

где iR, Rи R имеют вышеуказанные значени  и сЕо или TsO, подвергают взаимодействию с селеноводородом в присутствии триэтиламина или с гидроселенидом натри  в среде органического растворител  и образующийс  продукт формулы Ш )CH2 NRc{5e)R

где R, R и R имегст вышеуказанные значени , обрабатывают смесью ацетангидрида и хлорной кислоты и выдел ют целевой продукт.

Уксусный ангидрид и 70%-ную хлорную кислоту используют в объемном соотношении 10:1.

. Состав и строение полученных соединений , как промежуточных, так и конечных , доказано элементным анализом и ИК-спектрами.

Пример 1. 2,3,5-Tpифeнил-l , 3 ,-селеназолий Перхлорат.

В суспензию 3,97 г (10 молей) 2,3,5-трифенил-1,3-оксазоли  перхлорта в 30 мл метанола и 2 мл {20 ммолб триэтиламина пропускают при комнатно температуре ток сухого селеноводорода в течение 10 мин. При,этом происходит постепенное растворение исходного вещества и образование красных иголъ атьох кристаллов промежуточного N-фенацилселенобензанилида, которые фильтруют и сушат. Выход 2,8 г (73%) t.пл. 134-135С (из метанола). Найдено, 67,1; Н 4,6; N 4,0

Se 20,7; . Вычислено, %: С 66,8; Н 4,5; N 3,7;

Se 20,9. . К суспензии 0,68 г (1,8 ммол ) полученного N-фенацилселенобензанилида в 2 мл уксусного ангидрида прибавл ют приготовленную отдельно смесь 2 мл уксусного ангидрида и 0,2 мл 70%-ной хлорной кислоты. При этом происходит растворение исходного соединени  и обесцвечивание раствора, продукт реакции частично выпадает в осадок. Дл  полного осаждени  продукта прибавл ют эфир, после чего осадок фильтруют и сушат. Выход 2,3,5-трифенил-1,3-селеназоли  перхлората . О, 81 г (97%), т.пл. 206-207 ( разл., из метанола). Найдено, %: С 54,9; Н 3,7; N 3,3,

Se 16,9, ,с ы043е. Вычислено, % С 54,8; Н 3,5; N 3,0;, Se 17,2..

Пример 2. 2-Метил-«2,5-дифенил-1 ,3-селеназолий перхлорат.

Получение ведут аналогично примеру 1 из 3-метил-2,5-дифенил-1,3-оксазоли  тозилата. Выход промежуточного продукта Н-метил-Ы-фенацилселёнобензамида 90%, т.пл. 117-118С (циклогёксан + бензол). Найдено, %: С 61,0; Н 4,8; N 4,7 Se 25,3, C jjH jNOSe. Вычислено, %: С 60,8; Н 4,75; N 4,4,

Se 25,0.

Выход З-метил-2,5-дифенил-1,3-селеназоли  перхлората 95%, т.пл. 1861 .89С (из уксусной кислоты) . Найдено, %: С 48,4; Н 3,6; С/ 8,9;

N 3,6, Se 20,0,

С.(, Н дС КОдБе. Вычислено, %: С 48,2; Н 3,5; с1 8,8;

N 3,5, Se 19,9.

Пример 3. 3,5-Дифенил-2-бромфенил-1 ;3-селеназолий перхлорат Получение ведут аналогично примеру 1 из 3,5-дифенил-2-бромфенил-1,3-Ьксазоли  перхлората. Выход промежуточного продукта N-фенацил-п-бромселенобензанилида 89% т..пл. 166-167 с (из.пропанола). Найдено, %: С 55,3; Н 3,6; Вг 17,5,

N 3,2, Se 17,Q, .

Cjj,, H.,6.BrNOSe. Вычислено, %: С 55,1; Н 3,5; Вг 17,5

N 3,0, Se 17,3.

Выход 3,5-дифенил-2-п-бромфенил-1,3-селеназоли  перхлората 95%, т.пл. 183-184С (разл., из уксусной кислоты ) . Найдено, %: С 47,1; Н 3,0; Вг 14,7,

С 6,5, N 2,9, Se 14,5,

C H BrCinO Se.

Вычислено, %: С 46,8; Н 2,8; Вг 14,8 Ct 6,5, N 2,6, Se 14,6 Пример 4. 3,5-Дифенил-2-п-бифенилил-1 ,3-селеназолий перхлорат Получение ведут аналогично примеру 1 из 3, 5-дифенил-2-п-бифенилил-1,3- -оксазоли  перхлората, Выход промежуточного продукта N-фенацил-п-фенилселенобензанилида 83%, т.пл. 194-196 ( из диоксана). Найдено, %: С 67,3; Н 5,0; N 3,8,Se 19,5, NOSe. Вычислено, %: С 67,2; Н 4,8; N 3,6,

Зе 20,0.

Вьоход 3, 5-дифенил-2-п-бифенилил-1,3-селеНазоли  перхлората 93%, т.пл.. 243-244с (разл., из ацетонитрила) . Найдено,%: С 56,0; Н, 3,9; сЕ 7,4; N 3,0; Se 16,4

Вычислено, %: С 55,7; Н 3,8; С& 7,4; N 3,0, Se 16,3.

Пример 5. 2,3,5-Трифенил-1 ,3-селеназолий перхлорат.

Раствор метилата натри , полученного из 0,23 г (10 ммолей) металлического натри  и 20 мл абсолютного метанола, насыщают сухим селеноводот родом 3 течение 10 мин при охлаждении водой со льдом. К полученному таким образом гидроселениду натри  прибав- л ют при перемешивании 3,97 г (10 ммолей) 2,3,5-трифенил-1,3уоксазоли  перхлората. При этом соль оксазоли  раствор етс  и выпадает красный игольчатый осадок промежуточного продукта N-фенацилселенобензанилида, который через 10 мин отфильтровывают и сушат. Выход 3,1 (82%), т. пл. 134-135С (из метанола) . Полученшлй промежуточный продукт циклизуют в 2,3,5-трифенил-1,3-селеназолиевую соль по описанному в примере 1 методу .

Claims (2)

1. Способ получени  солей селеназели  общей формулы I f vb

,.,

R Se R

где R фенил , галоидфенил HJJH дифенил;

I R низший алкил или фенил;

R фенил ,

отличающийс  тем, что сол оксазоли  формулы 1

Ж--; .

где R, R, R имеют вышеуказанные значени  и или ТзОГ подвергают взаимодействию с селеноводородом в присутствии триэтиламина или с гидроселенидом натри  в среде органического раствортел , образующийс  продукт Формулы Ш

Ticto)cH,.(

где R, R , R,имеют вышеуказанные значени , обрабатывают смесью уксусного ангидрида и хлорной кислоты и выдел ют .целевой продукт.

0

2. СпосГоб пвп.1, отличающийс  тем, что используют уксусный ангидрид и 70%-ную хлорную кислоту в объемном соотношении 10:1.

Источники информации,

5 прин тые во внимание при экспертизе

1. Brooker L. G. S. et al. Studies in the cyanine dye series. J. Amer. Chem. Soc, 1935, 57, c. 2492-2496.