SU701533A3 - Состав дл борьбы с грибками - Google Patents

Description

(54) СОСТАВ ДЛЯ БОРЬБЫ С ГРИБКАМИ где 2; n, R имеют указанные значени , СО. x-v II )- г){ т со галоидзамещенный этилрадикал форf f3 i.i. где два из заместителей X,, Xj, Xj, У пред ставл ют атом фтора, а остальные, если тако имеютс , атом хлора, в количестве 0,1 - 10 вес.%, остальное - добавки.; В качестве активнодействующего начала могут использовать следующие соед1шени : 1)N- (2,2-дифтор-1,1,2-дихлорэтилтио) N-фенилметансульфонамид , т. пл. 86,5-87,0°С; 2)N- (1,2-дифтор-1,2,2-трихлорэтилтио) -N-фёнилметансульфонамид , т.пл. 64-72°С; 3)N- (1,2,2гтрифтор-1,2-дихлорэтилтио) -N-фснилметансульфонамид , т.пл. 62,5° С, 4)N- (1,2,2-дифтор-1,1,2-трих;1орэтилтио) -N- (4-хлорфенил)-метансульфонамид, т.пл. 88,1-90,1°С; 5)N-(2,2-дифтор-1,1,2-трихлорэтилтио-N- (З-хлорфенил)-метансульфонамид в зка  жи кость, не имеюща  определенной т. кип. и/1и т. пл.; 6)N- (1,2,2-дифтор-1,1,2-трихлорзтилтио) -N- (З-пиридил)-метансульфонамид, замедленна  и неполна  кристаллизаци ; 7)N- (2,2-дифтор-1,1,2-трихлорэтилтио) -N-фенилхлорметансульфонамид , т. пл. 57,559° С; 8)N- (2,2-дифтор-1,1,2-трихлорэтилтио) -N- (2-метилфенил) -хлорметансульфонамид, замедленна  неполна  кристаллизаци ; 8а) N- (2,2-дифтор-1,1,2-трихлорэтилтио) - N -(4-метил фенил) -метансульфонамид, т. пл. 74,6-76,6° С; 86) N- (2,2-дифтор) -1,1,2-трихлорзтилтио-N- (4-и-бутилфенил) -метансульфонамид, т. пл. 42,,6°С; 9)N, N-димeтил-N-(2,2-дифтop-l,l,2-тpихлорэтилтио )-Ы-фенилсульфамид, т. пл. 75,0 76,3°С; 10)N, Ы-диметил-М-(1,2-дифтор-1,2,2-три хлорэтилтио)-N-фeншIcyльфa шд, т. пл. 6567°С; 11)N, N-димeтил-N-(2,2-дифтop-l,l,2-тp xлopэтилтиo) -N- (4-метил фенил) -сульфамид, т. пл. 72--74°С; 12)N, М-димегил-Ы-(2,2-дифтор-1,1,2-три хлорэтш1тио)-М-(4-хлорфеш1л)-сульфамид, т. пл. 30°С; 13)N, М-диметил- -(2,2-дифтор-1,1,2-триxлopэтилтиo )-N-(3-пиpидил)-сульфамид, т. гш. 75,8-78,8° С; 14)N, М-диметил-М-(1,2,2-трифтор-1,2-дихлорзтилтио )-М-феиилсульфамид, т. гш. 7176°С; 15)N-(2,2-дифтор-1,1,2-трихлорзтш1тио)-фталимид , т. пл. ШЗ-ШЗС; 16)N-(2,2-дифтор-1,1,3-трихлорзтилтио)N-тетрагидрофталимид , т. пл. 45°С; 17)М-(1,2,2-трифтор-1,2-дихлорэтилтио)-тетрагвдрофталимид , белое масло. Составы на основе указанных соединений могут про вл ть обычную фунгицидкую активность , например, против обесцвечивающих грибков, таких как Aspergitlus niger u PeniciIlium spp. Кроме их обычной фунгицидной активности, предлагаемые соединени  про вл ют также высокую активность против грибков, разрушающих древесину, таких как Coniophora cerebella, Polyporus vaporarius и S/lerulins lacrymans. Эти соединени  про вл ют также активность в качестве фунгицидов против грибков, воздействующих на зерновые семена, например грибков, которые воздействуют на посевную рожь, пшеницу и  чмень, такие как Urocystis occulla (striplsmut), Tilletia caries (stining Ceunt) и Heiminthosporium gramineum .(Barley Ceaf stripe). Составы изобретени  могут быть приготовлень введением одного или более соединений формулы I в эмульгирующиес  масла, смачиваемые порошки или дусты таких сортов, которые обычно используютс  в фунгицидных составах дл  защиты растений, примен емые в такой же форме и таким же путем, что и при защите растений. Такой состав можно также использовать дл  защиты лесоматериалов, досок И щепок во врем  хранени , чтобы защитить их от грибков, разрущающих древесину. Составы могут быть приготовлены введением соединени  формулы I в любую из жидкостей, обычно используемых при приготовлении составов ,защи-. щающих древесину, более конкретно в органические растворители, в которых соединени  раствор ютс  до соответствующих концентраций. Подход щими органическими растворител ми  вл ютс , .например, жидкие углеводороды и смеси двух или более этих углеводородов , предпочтительно жидкие алифатические углеводороды, смеси двух или более алифатических углеводородов, и смеси одного или более этих алифатических углеводородов с незначительным количеством одного или более жидких apoMaTH4ecfcHx углеводородов. Особенно предпочтительным  вл етс  использование

57

уайт-спирита, керосина или подобных жидких -углеводородных фракций. Другими подход щими растворител ми  вл ютс  циклогексанон и тетраметилмочевина.

Может быть использован , любой подход щий способ обработки древесины, в частности любой из обычных способов. Подход щие обработки включают, например, обработку поверхностей: очистка щеткой, обезвоживание, пропитывание в резервуаре (такие как метод Репинга или метод Ретгера). Несмотр  на то, что пределы концентрации (0,1-10 вес.%)  вл ютс  удовлетворительными, однако концентраци  активного соединени  в обрабатывающей жидкости и другие составные части состава обрабатывающей жидкости могут быть изменены насколько это требуетс , в зависимости от таких факторов, как тип древесины, желаемой степени защиты и способа обработки.

Состав может содержать, если это желательно , составные части, которые способствуют св зыванию активного соединени  с древесиной . Могут быть использованы, например, обычные св зующие вещества на основе апкидных смол, льн ное масло. Концентраци  таких св зующих веществ может измен тьс  в соответствии с отдельными требовани ми, например, до 10 вес.% или более. В качестве подход щего состава дл  обработки древеси ны можно привести жидкий состав, содержащий около 1 вес.% соединени  формулы I, 9 вес.% св зывающего вещества на основе алкидной смолы и 90 вес.% уайт-спирита.

Предлагаемый состав  вл етс  полезным при защите всех видов древесины, восприимчивых к воздействию грибков, разрушающих древесину, таких как сосна, бук и т.д.

Некоторые из указанных составов про вл ют также митицидную активность.

Пример 1 . Испытание обычной фунгицидной активности против PuHularia putlulans и Aspergillus niger.

Соединение, которое испытывают, раствор ют в подход щем растворителе, таком как диметилформамид , этилацетат или вода, и 0,3 мл такого раствора распредел ют равномерно на кусочке фильтровальной бумаги. Площадь бумаги составл ет 19,5 кв. см. После выпаривани  растворител  бумагу помещают в пластмассовый мешок, который герметически закрывают и стерилизуют. Дл  испытани  бумагу помещают в среду агара в стерилизованной чащке Петри и среду заражают спорами соответствующих грибков. После выдерживани  в течение 10 дней при 29° С и относительной влажности 85% обследуют испытуемую чащу. Соединени , не про вл ющие признака poetg

В узкой зоне вокруг фильтровальной бумаги, считались положительными.

По этой методике бьиш испытаны следующие соединени  формулы I.

Табл. 1 показывает процентную концентрацию , котора  необходима дл  получени  положительного эффекта.

Т аб л и ц а 1

35

40

При испытании известных фунгицидных соединений 1-(2-фтор-1,1,2,2-тетрахлорзтш1тио)-М-фенилметансульфонамид ) и N-(l,l,2,2-TeTpaхлорэтилтио ) -тетрагйдрофталимид (дифолатан) концеш-ращ1 , требуема  дл  положительного эффекта дл  указанных видов грибков при использовании указанной методики, составл ет 0,01%.

П р и м е р 2. Испытание на активность против грибков, разрущающих древесину.

Активность против грибков, разрущающих древесину, была испытана по отнощению к Coniophora сегеЬеМа. Образцы сосновой древесины , имеющие размеры 7 х 1,6 х 0,2 см, высущивают в течение 24 ч при , а затем в.звещивают. Готов т р д концентраций

1, 05, 0,25 и 0,125% соединени , которое испытывают , в виде раствора в уайт-спирите, содержащем 9% св зующего вещества на основе алкидной смолы. Образцы древесины пропитывают погружением в один из этих растворов на короткое врем . Смоченные образцы взвешивают, причем поглощение составл ет примерно 100 кг растрора на 1 м древесины . Образцы затем высушивают в течение двух дней при комнатной температуре.

Шесть образцов пропитывают каждой концентрацией испытуемого соединени . Три из них внос т в стерилизуемые пластмассовые мещочки и подвергают стерилизации УФили 7-облучением, а другие три выщелачивают в течение трех дней в проточной воде при 20° С, причем замену воды осуществл ют приблизительно 6 раз в день. После выщелачивани  их высущивают в Te4efffle 2 дней

при комнатной температуре, а затем внос т в мешочек и стерилизуют так, как это описано выше.

Стекл нные бутылки, содержащие 50 мл

почвы, специально пропитанной питательной средой дл  роста Coniophora cerebella, стерилизуют обработкой в автоклаве в течение 3 ч при 120°С, а затем охлаждают. Образцы древесины помещают в бутыли, почву заражают

грибками Coniophora cerebella и инкубацию провод т в течение 4 недель при 22° С и относительной влажности 70%.

После инкз/бировани  образцы осторожно очищают щеткой, затем высушивают при

103 С и взвешивают. Потерю в весе каждого образца вьиисл ют в виде процента от исходного сухого веса.

Представленные в табл. 2 данные показывают потерю в весе (в виде процентов) в

трех образцов. л Дл  сравнени  были испытаны точно таки же путем следующие общеизвестные средств заидаты древесины: пентахлорфенол + абиетиламин (1:1 мол  ное соотношение) - соединение I; - пентахлорфенол + окись трибутилолова (1:1 мол рное соотношение) - соединение П Испытание без выщелачивани  дает следую щие результаты, представленные в табл. 3. Таблица 3 П р и м е р 3. Незараженные зерновые семена и зерновые семена, зараженные опре деленными грибками: 3 Пшеница (сорт KranJc) грибками Til let ia car ies; Рожь посевна  (сорт Petnus) грибками Urocystis ocenlta; Ячмень (сорт Zami) грибками Helminthosporium gramineum предварительно обрабатывают и засеивают на участке земли размером 1 х 0,5 м. Все семена были предварительно обработаны эмульсией из оливкового масла в воде, а затем обработаны в течение 5 мин порошкообразным каолином, либо с содержанием в нем 200 или 2000 ч/млн соединени  формулы ). ИспЬгтуемыми соединени ми были три соединени  формулы I, три других соединени  бьши испытаны дл  сравненид, нар ду с обработкой ртутью при норме расхода 20 ч/млн. Участки, засе нные пшеницей и рожью, были обследованы через 10 мес цев после посева, участок с  чменем через 5 мес. Если было заражено .грибками более 10 растений/результат записывалс  в виде более 10. Полученные результаты представлены в табл. 4, где каждый результат  вл етс  средним от нескольких одинаково засе нных участков земли. Таблица 4

3 4 17

С1 I

CHj-S - T-S-C -C-F

1С1 С1 « S-c-c-n

С1 С1

Контрольные

Зараженные, необра 10 ботанные

5 10

8,5 10

0

10 9,5

Нез аженные, необработанные :С использованием обработки 20 ч/млн ртути на зараженные семена

П р и м е р 4. Фунгицнйнуто и митицидагую активность соединени  I формулы I при обработке  блонь испытывают и сравнивают с сое- Q динени ми: N- (2-фтор-1,1.2,2-тетрахлорэтилтиЬ) -N-фенилметансульфонамидом и препаратами манеб (Дитан) ,каптан (Ортоцид) и бинапакрил.

.Соединение 1 НКА-3

Манеб

Дитан

Каптан

Ортоцид

Бинапакрил

Каждое соединение примен ют при норме расхода 0,2, 0,6 и 2 кг на га площади. КажПродолжение табл.4

0,5

Яблони сорта Сох Orange Pippin, Golden Delicious и Cortaland опрысТаблица 5

ОС1 F

)1) I

S-U-S-C-C -С1

... ,

0, С1 F

С -S.

;мп C-S

II

S

1С1 С1 ff-S-(l-c-ce

t 1

ci ci

,к- И о-1-сн с-

-CHj NO,

дую расходную норму испытывают на п ти деревь х. кивают водными дисперси ми следуюпредставленных в щих соединении;, табл. 5,

15

В опыте отсутствуют деревь , включа  нео6работаш{ые деревь , на которые воздейство вала парша  блони (Venturis maequelis).

Все деревь , обработанные соединением Г (НКА-3) и R 1044, были подвергнуты воздействию мильдью. Дп  соединени  Т, примен емого в количестве 2 кг на га, про вл 701533 .16.

етс  очень слабое воздействие мильдью по сравнению с воздействием мильдью на необработанные деревь .

5 Заражение  блонь наблюдаетс  паутинными клещиками (Fetranychus urticae). Данные кс-пытаний представлены в следующей табл. 6. Таблицаб