CH618679A5

CH618679A5 -

Info

Publication number: CH618679A5
Application number: CH1466476A
Authority: CH
Inventors: Hans Berg Madsen; Per Dausell Klemmensen; Hans Kolind-Andersen
Original assignee: Cheminova As
Priority date: 1975-11-25
Filing date: 1976-11-22
Publication date: 1980-08-15
Also published as: NL7613166A; FR2333783A1; DE2652451A1; AT355006B; FR2339599A1; ES453600A1; DD129283A5; SU701533A3; US4148901A; BR7607880A; ATA862276A; CA1079735A; DK527176A; FR2339599B1; JPS5265244A

Description

La présente invention concerne un procédé de préparation et de nouveaux composés pouvant être généralement décrits comme étant des fluoro-imides/amides organiques, ainsi que leur 50 utilisation comme fongicides et acaricides.

La titulaire a découvert que les composés de formule:

Xi

I

A-S-C-I

X2

x3

I

C-Cl I

x4

(I)

dans laquelle au moins deux des substituants Xi, X2, X3 et X4 sont des atomes de fluor et tout substituant qui n'est pas le fluor est du chlore, et dans laquelle A est choisi parmi les groupes:

r1-ch2-so2-n-

a)

3

618 679

dans lequel

Ri représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène, de préférence de chlore,

Z représente CH ou un atome d'azote,

n vaut 0 ou 1, et

R représente un radical alkyle en Ci-Cö, de préférence méthyle, ou un atome d'halogène, de préférence le chlore;

(CH,). N-SCL-N-

dans lequel Z, n et R sont tels que définis ci-dessus;

présentent, de manière générale, une activité fongicide et, en particulier, une activité particulièrement forte contre les champignons attaquant le bois et ceux infectant les graines, et présentent également une activité acaricide.

Des composés préférés de formule I sont ceux dans lesquels seuls deux groupes Xi, X2, X3 et X4. représentent des atomes de fluor, et dans lesquels A est choisi parmi les groupes a), b) ou c) ci-dessus.

Le procédé de préparation des composés de formule I comprend la condensation d'un thiochlorure d'halogénoéthyle de formule:

Xi X3

I I

Cl-S-C C-Cl

I I

x2 X4

dans laquelle Xi, X2, X3 et X4 sont tels que définis ci-dessus, sur un amide ou un imide choisi parmi les composés suivants:

r,-ch.-so -nh

(r)

n

Ri, Z, n et R étant tels que définis ci-dessus;

(ch-)„n-so -nh

Z, n et R étant tels que définis ci-dessus;

c) le phtalimide, et d) le tétrahydrophtalimide de formule:

Un mode opératoire préféré consiste à dissoudre l'amide ou Timide approprié dans un mélange de chloroforme et de triéthyl-amine et à ajouter à cette solution, lentement, le thiochlorure d'halogénoéthyle approprié en solution dans le chloroforme,

sous agitation. Une réaction faiblement exothermique se développe et l'on poursuit l'agitation durant environ 2 h. Le mélange réactionnel est lavé plusieurs fois par de l'eau, puis séché sur Na2S04 anhydre. La couche organique sèche est évaporée et l'on obtient le produit souhaité presque quantitativement.

Les composés de formule I présentent une activité fongicide générale, qui est étonnamment élevée, par exemple, contre des champignons tels que Aspergillus niger et Pénicillium Spp.

En dehors de leur activité fongicide générale, les composés de formule I présente également une activité étonnamment élevée contre les champignons s'attaquant au bois, par exemple Coniophora cerebello, Polyporus vaporarius et Merulius lacrymans.

Les composés de formule I présentent également une activité fongicide contre les champignons attaquant les graines ou semences, par exemple ceux attaquant le riz, le blé et l'orge, par exemple Urocystis occulta, Tîlletia caries et Helinthosporium gramineum, provoquant respectivement le charbon du fléole des prés, la carie du blé, et la maladie des stries de l'orge.

Des compositions fongicides peuvent être préparées par incorporation d'un ou plusieurs composés de formule I dans des huiles émulsifiables, des poudres mouillables ou des poudres fines habituellement utilisées pour la préparation de compositions fongicides phytoprotectrices. Une telle composition est appliquée comme pour la protection des plantes, et on peut également l'utiliser pour la protection des bois de charpente, des panneaux et des copeaux, durant le stockage.

Des compositions préférées se présentent sous une forme permettant de traiter le bois contre les champignons. De telles compositions peuvent être préparées par incorporation d'un composé de formule I dans un quelconque des liquides habituellement utilisés pour la préparation de compositions de ce type, et l'on citera en particulier des solvants organiques dans lesquels les composés sont solubles aux concentrations souhaitées. Des solvants organiques convenables sont, par exemple, les hydrocarbures liquides et leurs mélanges (deux ou plusieurs), de préférence les hydrocarbures aliphatiques liquides, les mélanges de deux ou plusieurs hydrocarbures de ce type, et les mélanges d'un ou plusieurs hydrocarbures de ce type avec une faible proportion d'un ou de plusieurs hydrocarbures aromatiques liquides. On préférera particulièrement utiliser le white spirit, le kérosène ou des fractions hydrocarbonées liquides commerciales semblables. D'autres solvants convenant tout à fait sont la cyclo-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

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60

65

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4

hexanone et la tétraméthylurée. La concentration en composé actif dans la composition sera habituellement de 0,1 à 10% en poids, et de préférence de 0,1 à 2%. Cependant la concentration n'est pas d'importance critique et doit seulement être suffisamment élevée pour permettre une protection par le traitement considéré.

On peut choisir un quelconque procédé convenable de traitement du bois et, en particulier, un quelconque des procédés classiques décrits dans la littérature. Parmi les traitements convenables, on citera, par exemple, les traitements de surface, par exemple à la brosse, par immersion, etc., les techniques à déplacement de sève, par exemple la technique de Boucherie, et des techniques d'imprégnation en cuve, par exemple les méthodes de Rüping ou de Riitger. Bien que les concentrations indiquées ci-dessus soient généralement satisfaisantes, la concentration du composé actif dans le liquide de traitement, et d'autres aspects de la composition de ce liquide de traitement, peuvent varier à volonté, en fonction de facteurs tels que le type du bois, son utilisation projetée, le degré de protection souhaité et le procédé de traitement. L'homme de l'art n'aura aucune difficulté à déterminer la composition convenable et la technique de traitement appropriée.

La composition, si on le désire, peut contenir des ingrédients servant à lier le composé actif au bois, ce qui est connu de l'homme de l'art. On peut, par exemple, utiliser des liants classiques du type résine alkyde, huile de graine de lin, ou autres liants habituels. La concentration de tels liants peut varier considérablement selon certaines exigences, par exemple jusqu'à 10% en poids ou même plus. Comme composition convenable pour le traitement du bois, on citera, par exemple, une composition liquide contenant environ 1% en poids d'un composé de formule 1,9% en poids d'un liant classique du type résine alkyde (ou une quantité semblable d'huile de graine de lin) et 90% en poids de white spirit.

Lesdites compositions permettent de protéger tous les types de bois susceptibles de subir une attaque de la part de champignons, par exemple le pin, le hêtre, etc., sous forme de panneaux, et de toutes sortes d'éléments pour charpente, et bois de construction.

Les produits de départ utilisés pour la préparation des composés de formule I sont soit connus, soit susceptibles d'être préparés comme les composés analogues connus. A titre d'exemple, les halogénoéthylènes utilisés pour la préparation des thiochlorures d'halogénoéthyle appropriés peuvent être préparés comme décrit dans Houben-Weyl, «Methoden der organischen Chemie» (1962), vol. V, partie 3, pp. 119-132.

Les exemples ci-dessous illustrent l'invention.

Exemple 1 :

Préparation du N-(2,2-difluoro-l ,1,2-trichloroéthylthio)-

N-phénylméthanesulfonamide (composé N" 1 ).

A une solution agitée de 0,186 mole de N-phénylméthane-sulfonamide et 0,204 mole de triéthylamine dans 400 ml de chloroforme anhydre, on ajoute lentement 0,167 mole de 1-thiochlorure de 2,2-difluoro-l,l,2-trichloroéthyle dissous dans 100 ml de chloroforme anhydre. La réaction est légèrement exothermique à la température ambiante. On poursuit l'agitation durant environ 2 h. Après un double lavage à l'eau, on sépare la couche organique et on la sèche sur Na2S04 anhydre, puis l'on évapore pour obtenir une quantité pratiquement quantitative du produit souhaité sous la forme d'une masse cristalline, que l'on recristallise deux fois dans l'alcool éthylique anhydre. On obtient des cristaux blancs de point de fusion 86,5-87,0° C.

Analyse élémentaire:

Calculé: C 29,16 H 2,18 Cl 28,70 N 3,78 S 17,30%

Trouvé: C 29,36 H 2,17 Cl 28,19 N3,80 S 17,72%

Le spectre de RMN à 60 MHz dans CDCI3, la référence étant le TMS, présente un singulet (3H) à 2,97 ppm (CH3—SO2) et un singulet (5H) à 7,40 ppm (C6H5—N—).

Exemple 2:

En utilisant le mode opératoire de l'exemple 1, mais en changeant de manière appropriée les produits de départ utilisés, on prépare les composés suivants:

25

Composé N" 2: Composé N" 3 : Composé N" 4:

Composé N" 5:

Composé N" 6:

Composé N" 7:

Composé N" 8:

Composé N" 9:

30

Composé N" 10: 3J Composé N" 11: Composé N" 12:

40

Composé N" 13: Composé N" 14:

45

N-(l,2-difIuoro-l,2,2-trichloroéthylthio)-N-phény lméthanesulfonamide F : 64-72° C. N-(l,2,2-trifluoro-l,2-dichloroéthylthio)-N-phénylméthanesulfonamide F : 62,5° C. N-(2,2-difluoro-l,l,2-trichloroéthylthio)-N-(4-chlorophényl)-méthanesulfonamide F: 88,1-90,1°C.

N-(2,2-difluoro-l,l,2-trichloroéthylthio)-N-

(3-chlorophényl)-méthanesulfonamide.

Liquide.

N-(2,2-difluoro-l,l,2-trichloroéthylthio)-N-(3-pyridyl)-méthanesulfonamide. Délayé ; cristallisation incomplète. N-(2,2-difluoro-l,l,2-trichloroéthylthio)-N-phénylchlorométhanesulfonamide F: 57,5-59°C.

N-(2,2-difluoro-l,l,2-trichloroéthylthio)-N-(2-méthylphényl)chlorométhanesulfonamide. Délayé; cristallisation incomplète. N,N-diméthyl-N'-(2,2-difluoro-l,l,2-trichloroéthylthio)-N'-phénylsulfamide F: 75,0-76,3°C.

N,N-diméthyl-N'-(l,2-difluoro-l,2,2-trichloroéthylthio)-N'-phénylsulfamide F: 65-67° C.

N,N-diméthyl-N'(2,2-difluoro-l ,1,2-trichloroéthylthio)-N'-(4-méthylphényl)-sulfamide F: 72-74° C.

N,N-diméthyl-N'-{2,2-difluoro-1, 1,2-trichloro-

éthylthio)-N'-(4-chlorophényl)sulfamide.

Liquide.

N,N-diméthyl-N'-(2,2-difluoro-l,l,2-trichloro-éthylthio)-N'-(3-pyridyl)sulfamide F : 75,8-78,8° C. N,N-diméthyl-N'-(l,2,2-trifluoro-l,2-dichloro-éthylthio)-N'-phénylsulfamide F : 71-76° C.

Exemple 3 :

Préparation de N-(halogénoéthylthio)phtalimides.

A une suspension de 0,1 mole de potassium/phtalimide dans 200 ml de benzène, on ajoute une solution de 0,1 mole du 50 thiochlorure d'halogénoéthyle approprié dans 50 ml de benzène. La réaction est exothermique et la température est maintenue au-dessous de 30° C. Après achèvement de l'addition, le mélange est chauffé à environ 70° C et on laisse reposer une nuit. Le benzène est éliminé sous pression réduite et le résidu est dissous dans un 55 mélange de chloroforme et d'eau. La couche au chloroforme est séparée, lavée deux fois par de l'hydroxyde de sodium aqueux froid, et deux fois par de l'eau; on sèche sur sulfate de sodium, on filtre et l'on distille. Il se forme un produit solide blanc.

Par cette technique, on prépare le composé N° 15: 60 N-(2,2-difluoro-l,l,2-trichloroéthylthio)phtalimide F: 103-105° C.

Exemple 4 :

Préparation de N-(halogénoéthylthio)tétrahydrophtalimides. 6S On prépare une première solution par mélange de 100 ml d'eau et de 0,05 mole du thiochlorure d'halogénoéthyle approprié. Une seconde solution contenant 0,05 mole de tétrahydrophtalimide et 0,05 mole d'hydroxyde de sodium, ainsi que 100 ml d'eau,

5

618 679

est préparée par mélange. La seconde solution est ajoutée à la première en 5 mn à 10-15° C sous agitation et refroidissement.

Il se forme un produit solide et l'on agite encore durant 30 mn. On ajoute alors 100 ml de chloroforme. La solution au chloroforme est séchée sur du sulfate de magnésium et est évaporée sous pression réduite. On obtient une huile légèrement jaune. Au repos, il se forme des cristaux. 10 ml de n-pentane sont alors ajoutés et les cristaux sont séparés par filtration et lavés par une quantité supplémentaire de n-pentane. On obtient des cristaux blancs.

Selon cette technique, la titulaire a préparé:

Composé N" 16: N-(2,2-difluoro-l,l,2-trichloroéthylthio)-

tétrahydrophtalimide F : 45° C.

Composé N" 17: N-{l,2,2-trifluoro-l,2-dichloroéthylthio)-tétrahydrophtalimide. Huile blanche.

Exemple 5:

Essai montrant l'activité fongicide générale, contre Pullularla pullulons (P 268) et Aspergillus niger (EMPA).

Le composé d'essai est dissous dans un solvant convenable comme le diméthylformamide, l'acétate d'éthyle ou l'eau, et l'on répartit 0,3 ml de la solution, uniformément, sur un morceau de papier-filtre Whatman N° 40. La surface du papier est de 19,5 cm2. Après évaporation du solvant, le papier est placé dans un sac en plastique que l'on scelle et que l'on radiostérilise. Pour l'essai, le papier est placé sur un milieu de gélose dans une boîte de Pétri stérilisée, et le milieu est inoculé par des spores du champignon approprié. Après 10 j d'exposition à 29° C et à une humidité relative de 85%, on inspecte la boîte. Lorsqu'il n'y a aucun signe de croissance au niveau du papier-filtre et dans une étroite zone autour de ce papier, on considère l'essai comme positif.

On a essayé, par cette technique, les composés suivants de formule I, et le tableau I montre la concentration la plus faible (%) pour obtenir un essai positif.

Pour effectuer une comparaison avec des composés connus, la titulaire a également effectué des essais avec les fongicides connus, en particulier le N-{2-fluoro-1,1,2,2-tétrachloroéthylthio)-N-phénylméthanesulfonamide (Stauffer Chem. Co. R-10044)

et le N-(l,l,2,2-tétrachloroéthylthio)tétrahydrophtalimide (Difolatan).

Pour ces deux composés, la concentration nécessaire à l'obtention d'un essai positif par la technique ci-dessus est de 0,01% pour les deux champignons.

Exemple 6:

Activité contre les champignons s'attaquant au bois.

L'activité contre les champignons s'attaquant au bois a été déterminée sur le Coniophora cerebello. Des échantillons de pin de dimensions 7 cm x 1,6 cm x 0,2 cm sont séchés durant 24 h à 103° C, puis pesés.

On prépare les composés à essayer aux concentrations de 1, 0,5,0,25 et 0,125%, sous la forme d'une solution dans le white spirit contenant 9% d'un liant alkyde. Les échantillons de bois sont imprégnés par trempage dans l'une des solutions, durant une période courte. Les échantillons humides sont pesés, l'absorption étant d'environ 100 kg de solution par mètre cube de bois. Les échantillons sont alors séchés durant 2 j à la température ambiante.

Six échantillons sont imprégnés, pour chaque concentration du composé d'essai. Trois échantillons sont conditionnés dans des sacs en plastique stérilisables et sont radiostérilisés par un rayonnement UV ou gamma, et les trois autres échantillons sont lavés durant 3 j sous l'eau courante à 20° C, l'échange d'eau étant d'environ 6 fois par jour. Après le lavage, on sèche durant 2 j à la température ambiante et on conditionne, comme mentionné ci-dessus, avant de stériliser par la technique indiquée également ci-dessus.

Des flacons de verre contenant 500 ml de sol spécialement préparé pour la croissance du Coniophora cerebello sont stérilisés à l'autoclave durant 3 h à 120° C, puis refroidis. Les échantillons de bois sont placés dans les flacons, le sol est inoculé par Coniophora cerebello et l'on effectue une incubation de 4 semaines à 22° C, sous une humidité relative de 70%.

Après incubation, les échantillons sont soigneusement brossés, puis séchés à 103° C et pesés. La perte en poids de chaque échantillon est calculée en pourcentage du poids initial à sec.

On trouvera dans le tableau II la perte en poids (pourcentage; moyenne sur trois échantillons).

Pour effectuer une comparaison, on essaie, comme ci-dessus, les agents protecteurs du bois ci-dessous, qui sont des composés connus:

a: Pentachlorophénol+abiéthylamine (rapport molaire 1/1) ß: Pentachlorophénol+ oxyde de tributylétain (rapport molaire 1/1)

y: Dichlorofluanide

L'essai sans lavage donne les résultats suivants:

Concentration a

ß

y

1,0

18

0

1

0,5

>20

4

î

0,25

18

14

0,125

>20

Comme témoin, on utilise des échantillons non imprégnés sur lesquels on effectue 8 essais; les pertes en poids sont comprises entre 18 et 40%.

Exemple 7:

On effectue un prétraitement de graines infectées par les champignons particuliers ci-dessous:

— Blé (Kranic): 7illetia caries

— Riz (Petkus II): Urocystis occulta

— Orge (Lami): Helminthosporiumgramineum et de graines non infectées, et l'on sème dans des plaques de 1 x 0,5 m, au Jutland, Danemark.

Toutes les graines sont prétraitées par une émulsion d'huile d'olive dans l'eau puis traitées durant 5 mn par une poudre qui est inerte ou contient soit 200, soit 2000 ppm du composé à essayer. Les composés essayés consistent en trois composés selon l'inven-vention, trois composés comparatifs, et en mercure, à raison de 20 ppm. Le blé et le riz ont été semés à la mi-octobre 1975 et l'orge à la mi-mars 1976. On inspecte les semis au début d'août 1976, et l'on note le nombre de plants élémentaires, jusqu'à 10 inclus, qui sont infectés par une invasion fongique (lorsque plus de 10 plants élémentaires sont infectés, le résultat sera noté dans le tableau III par > 10).

Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau III. Chaque résultat représente la moyenne sur un certain nombre de semis identiques.

Exemple 8:

On détermine les activités fongicide et acaricide du composé N° 1 selon l'invention, pour le pommier, et l'on compare aux activités correspondantes d'un composé analogue, le N-(2-fluoro-l,l,2,2-tétrachIoroéthylthio)-N-phényl-méthanesulfonamide (Stauffer Chemical Co; composé R-10044), et de trois composés phytoprotecteurs commercialisés, qui sont les suivants: manèbe (Dithane), captane (Orthocid) et binapacryl.

Des pommiers Cox Orange Pippin, Golden Delicious et Cortland reçoivent en pulvérisation les dispersions aqueuses des composés rassemblés dans le tableau IV.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

618 679

Chaque composé est appliqué à raison de 0,2,0,6 et 2 kg d'ingrédient actif par hectare. Chaque essai est réalisé sur cinq arbres.

Au cours de l'essai, aucun arbre, même parmi ceux qui n'ont 5 pas été traités, n'a subi l'attaque du Venturia inaequalis (tavelure du pommier).

Tous les arbres traités par le composé N° 1 (HKA-3) et le composé R-10044 ont été attaqués par le mildiou. Le composé N° 1, [0 appliqué à raison de 2 kg d'ingrédient actif par hectare réduit quelque peu l'attaque du mildiou, par rapport à l'attaque sur les arbres non traités.

On a observé un envahissement par le Tetranychus urticae, comme indiqué dans le tableau V. 15

Les résultats ne sont pas différents selon les différents pommiers.

Le tableau V montre que le composé N° 1 (HKA-3) permet 20 une meilleure protection contre les acariens que l'acaricide connu (binapacryl).

Tableau I

Composé N°

Pullularla

Aspergillus

1

0,005

2

0,005

0,0001

3

0,05

4

0,005

<0,00001

5

0,005

0,00005

6

0,5

7

0,005

0,0001

8

0,005

0,0001

9

0,5

0,05

10

0,005

0,0005

11

0,005

0,0005

12

0,005

0,0005

13

0,05

0,005

14

0,1

0,05

15

0,005

0,01

16

0,05

17

0,05

Tableau II

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17

Concentration (%)

0

« SP § >

t» .3

1,0 0,5

0,25 0,125

00 000 >20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 00 000 0000000 00 12 10 0 0 12 0 0 0 1 0 0 0 0 0 8 1 17 >20 20 >20 20 0850021 >20 2 >20

<D

0 SP

<u çtf > >:

1,0 0,5 0,25 0,125

0 5 0 2 0 10 12

0 14 0 15 0 >20 >20

1 >20 1 >20 0 6 4 1

Tableau III

Blé

Riz

Orge

Composé

200

2000

200

2000

200

2000

ppm ppm ppm ppm ppm ppm

3

>10

7,5

>10

3

>10

5

4

>10

5

>10

17

>10

2

>10

8,5

Cl Cl

O

ch -s-n-s-c

*' " ! 1 x. 0 1 CX Cl c-f

>10

3,5

>10

Cl Cl n—s —c c - f t 1

Cl Cl

>10

4,5

>10

9,5

7

Tableau III (suite)

618679

Blé

Riz

Orge

Compçsé

200 ppm

2000 ppm

200 ppm

2000 ppm

CI Cl

I I

N-S-C C-H >10

>10

Cl Cl

200 ppm

>10

2000 ppm

>10

Témoins

Blé

Riz

Orge

Infectés, non traités

>10

Non infectés, non traités

3,3

0

20 ppm de Hg sur les grains infectés

5,5

0

0,5

Tableau IV

Nom Code/synonyme

Structure chimique

R-10044

0

II

Cl

CH.-S-N-S-C C-F

■> il | i i

Cl

Composé 1

HKA-3

0

If

Cl i

CH -S-N-S-C i M I I

F

t i

F

:-ci

Dithane

Manèbe

S

II

CHL-NH-C-Sv

2 \

Mn

CH -NH-C-S

618 679

8

Tableau IV (suite)

Nom

Code/synonyme

Structure chimique

Orthocid

Captane

Sec. Bu

Binapacryl

0nN

<5p-

CH«C

CH.

Tableau V

Composé appliqué

Dose (kg ingrédient actif/ha)

2,0

0,6

0,2

R-10044

pas d'attaque peu d'acariens attaque

Composé 1 (HKA-3)

pas d'attaque pas d'attaque pas d'attaque

Dithane/manèbe attaque attaque attaque

Orthocid/captane attaque attaque attaque

Binapacryl pas d'attaque peu d'acariens attaque

R

Claims

618 679

2

REVENDICATIONS

1. Procédé de préparation des nouveaux composés répondant à la formule:

r1-ch2-so2-nh a)

X!

I

A-S-C-!

x2

x3

I

-C-Cl I

x4

(I)

dans laquelle au moins deux symboles Xi, X2, X3 et Xt représentent 10 un atome de fluor, et tout symbole Xi, X2, X3 et X4 qui ne repré- ^ Z, n et R étant tels que définis dans la revendication 1,

sente pas un atome de fluor est un atome de chlore, et dans laquelle A j N-SO -NH

est choisi parmi les groupes suivants: 0 " 0

b)

Rl"CH2"S02'N" 15

a)

(r)

dans lequel

Ri représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, Z représente le groupe CH ou un atome d'azote, n vaut 0 ou 1, et

R représente un radical alkyle en C1-C6 ou un atome d'halogène;

b)

(CH3)2n-S02-N-

dans lequel Z, n et R sont tels que définis ci-dessus;

.CO

c)

et d)

caractérisé en ce qu'un thiochlorure d'halogénoéthyle de formule:

Xi

I

Cl-S-C-

x2

x3 I

-C-Cl I

x4

dans laquelle Xi, X2, X3 et X4 sont tels que définis dans la revendication 1, est condensé avec un amide ou un imide choisi parmi les composés suivants:

Z, n et R étant tels que définis dans la revendication 1 ;

25 c) le phtalimide, et d) le tétrahydrophtalimide de formule:
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 35 l'amide ou l'imide est dissous dans un mélange de chloroforme et de triéthylamine et en ce que l'on ajoute à cette solution, lentement, une solution du thiochlorure d'halogénoéthyle dans le chloroforme, le produit souhaité étant isolé du mélange réactionnel après achèvement de la réaction.

40 3. Utilisation des composés de formule 1 définis dans la revendication 1 comme fongicides et acaricides pour la protection du bois, des semences en grains et des cultures agricoles.