Предлш-аемый способ дает возможность аь делить при контролируемых услови х час1Ъ формальдегида, наход щегос в концентрированных водных раствора.х, в результате получают стабильные водные суспензии низкомолекул рн1х полимеров, обладаюищх высокой растворимостью, при этом прозрачна составл юща будет иметь низкую концентрацию формальдегида и, следовательно, будет менее трудно; стабилизировать суспензию. В этом случае общее количество формальдегида, содержащеес в одном и том же обьеме воды, остаетс посто нным. Например, из 50%-ного раствора формальдегида ,- который уже достаточно трудно стабилизировать , можно получить суспензию, имеющую концентрацию прозрачной составл ющей около 40 вес.% формальдегида. При этом очевидно более просто решаетс проблема стабили зации при помощи известных стабилизирующи агентов, содержащих суспендированный полимер , стабильный во времени. Значение рН обеспечиваетс при помощи добавлени щелочных агентов - гидроокисей щелочных металлов - или кислоты (серна кислота и др), или при помощи ионообмен ных смол. Дл стабилизации растворов формальдегида могут быть использованы алкили арилгуанамины, а также их производные. Действительно, стабилизирующий агент сущест венно воздействует на прозрачную составл ющую (раствор) полученных суспензий. Первоначальное нагревание формальдегида осуществл ют при 40-80° С, предпочтительно при 50° С, и эту температуру поддерживают в течение от 4 ч до 30 мин соответственно, а предпочтительно в течение 2 ч. После охлаждени до 10-40°С рН поддерживаетс 3-4 при помощи добавлени органических кислот (муравьиной, уксусной, др.) или щелочных агентов (гидрат окиси натри , карбонаты и др.) в зависимости от начального выбора значений рН. Дл улучше ни общей стабильности можно добавить 100-1500 ррт предохранительных коллоидов таких как поливиниловый спирт. При работе в описанных услови х были получены водные суспензии формальдегида, которые вл ютс стабильными и пригодны дл использовани при температуре выше 15°С в течение промежутка времени, превышающего 7 дней. Предлагаемый способ имеет следующие пр им тцества: в равных занимаемых объемах дет содержатьс больщое количество формал дегида в форме, пригодной дл непосредств ного использовани , что влечет за собой эк номические и технические преимущества; во 6 94 ный формальдегид в виде суспензии более просто поддаетс стабилизации, значительно дещевле и более удобен при использовании и хранении. Пример. 1000 г раствора формальдегида с концентрацией 50 вес.% нагревают до 50°С,затем добавл ют 0,6 г бензгуанамина и 0,5 г поливинилового спирта, поддержива температуру смеси 50° С в течение 2 ч с перемешиванием. Затем значение рН довод т до 7, добавл гидрат окиси натри , после чего раствор охлаждают до 25°С, при этой температуре раствор перемешивают в течение 12 ч. Далее значение рН довод т до 3,5 добавлением муравьиной кислоты. Получают жидкую суспензию, имеющую в зкость 40 спз при 20°С. Суспензи сохран ет стабильность в течение не менее 30 дней при 25°С. П р и м е р 2. В 1000 г раствора формальдегида с концентрацией 45 вес.% при 50 С добавл ют 0,5 г бунзгуанамина и 0,4 г поливинилового спирта. Этот раствор медленно перемешивают при 46° С в течение 3 ч, затем значение рН довод т до 6,9 гидратом окиси натри . Далее раствор охлаждают до 15°С и выдерживают при этой температуре в течение 16 ч при перемешивании. Затем значение рН довод т до 3,6, добавл муравьиную кислоту. Получают жидкую суспензию , имеющую в зкость 35 спз при 20°С. Эта суспензи остаетс стабильной в течение не менее 30 дней при 20°С. П р и м е р 3. В 1000 г раствора формальдегида с концентрацией 55 вес.% при 60°G добавл ют 0,8 г бензгуанамина и 0,6 г поливинилового спирта. Затем раствор выдерживают в течение 2 ч при 60° С с перемешиванием , после чего значение рН довод т до 7, добавл гидрат окиси натри . Раствор охлаждают до 35°С и при этой температуре выдерживают в течение 12 ч при перемещивании, при этом значение рН довод т до 3,5 добавлением муравьиной кислоты. Получают жидкую суспензию, имеющую в зкость 42 спз при 20°С. Суспензи остаетс стабильной в течение не менее 30 дней при 20° С. П р и м е р 4. В 1000 г водного раствора формальдегида с концентрацией 50 вес.%, который поддерживают при 50°С, добавл ют 0,1 г/л{-фтало-5мс-гуанамина и 0,5 г поливинилового спирта, после чего раствор выдерживают при 50°С с перемешиванием в течение 2 ч. Значение рН довод т до 7 добавлением гидрата окиси натри , затем раствор охлаждают до 25°С и вьщерживают при этой температуре в течение 12 ч при перемешивании. 5 Далее значение рН довод т до 3,5 добавлени ем муравьиной кислоты. Получают жидкую суспензию, имеюща в зкость 40 спз при 20°С. Эта суспензи ос таетс стабильной в течение не менее 10 дне при 20°С. ПримерЗ.В 1000 г водного раство ра формальдегида с концентрацией 50 вес.%, который поддержив от при 50°С, добавл ют 0,1 г лаурогуанамина и 0,5 г поливинилового спирта. Полученный раствор выдерживают при 50° С в течение 2 ч при перемешивании, затем значение рН довод т до 7 добавлением гибрата окиси натри . Раствор далее охлаждают до и при этой температуре в течение 12 ч перемешивают, затем значение рН довод т до 3,5 добавлением муравьиной кислоты. Получают жидкую суспензию, имеющую в кость 46 спз при 20°С. Эта суспензи остает с стабильной в течение не менее 12 дней при 20°С. П р и м е р 6. 1000 г раствора формаль дегида, имеющего концентрацию 50 вес.% выдерживают при 50°С, добавл 0,6 г бензгуанамииа и 0,5 г поливинилового спирта, .затем раствор подвергают перемешиванию в т чение 2 ч при 50°С и довод т рН до 1, добавл серную кислоту. Раствор охлаждают до 25° С при перемешивании и выдерживают при этой температуре в течение 15 ч, после чего рН довод т до 3,2, добавл гидрат окиси натри . Получают жидкую суспензию, имеющую в зкость 48 спз при 20°С. Суспензи сохран етс стабильной в течение не менее 20 дней при 20°С. Пример 7. В раствор формальдегида с концентрацией 36 вес.% дл снижени кислотности при 35°С добавл ют ионообменную смолу типа А 101, после чего раствор концентрируют до концентрации 50%, при этом рН становитс равным 6,5. В 1000 г этого раствора с концентрацией 50% при 50°С добавл ют 0,6 г бензгуанамииа и 0,5 г поливииилового спирта и раствор выдерживают при 50° С в течение 2 ч при перемешивании . Значение рН довод т до 6,5, а затем до 7,3 путем добавлени гидрата окиси натри . Далее раствор охлаждают до 25° С при перемешивании и эту температуру поддерживают в течение 5 ч. Затем, значение рН довод т до 3,5 добавлением муравьиной кислоты , b результате получают суспензию, имею щую в зкость 50 спз при 20°С. Эта суспензи сохран етс в течение не менее 30 дней при 25°С. Примере. 1000 г формальдегидного раствора с концентрацией 50 вес.% и рН, 196 равным 2,6, нагревают до 50°С и добавл ют 1,5 г бензгуакамина. Полученный раствор перемешивают в течение 2 ч, поддержива температуру 50°С, после чего рН раствора довод т до 6,0 добавл гидроокись натри . Затем раствор охлаждают до 25°С при перемешивании и выдерживают в течение 20 ч. рН , довод т до 3,6 добавлением муравьиной кислоты. Получают жидкую суспензию с в зкостью 50 спз при 20°С. Эта суспензи остаетс стабильной в течение, по крайней мере, 8 дней при 20°С. П р и м е р 9. 1000 г формальдегидного раствора с концентрацией 60 вес.% и рН 2,5 нагревают до 50°С и добавл ют 1,0 г бензгуанамина. Раствор при перемешивании выдерживают при 50°С в течение 2 ч, после чего рН раствора довод т до 8,0, добавив гидроокись натри . Затем раствор охлаждают при перемешивании до 40° С и выдерживают при этой температуре в течение 20 ч, величину рН довод т до 3,9, добавив муравьиную кислоту. Получают жидкую суспензию с в зкостью 70 спз при 20°С, стабильную в течение около 10 дней при 20°С. П р и м е р 10. 1000. г формальдегидного раствора с концентрацией 50 вес.% и рН 2,7 нагревают до 50°С, добавл ют 0,6 г бензгуанамина и 0,5 г поливинилового спирта , после чего раствор выдерживают при 50°С в течение 2 ч при перемешивании и довод т рН до 15,,добавл серную кислоту. Затем раствор охлаждают до 25°С при перемешивании и выдерживают при этой температуре в течение 20 ч, после чего рН довод т до 3,3, добавив гидроокись натри . Получают жидкую суспензию с в зкостью 47 спз при 20°С, котора остаетс стабильной в течение, по крайней мере, , 7 дней при 20°С. П р и м е р 11. 1000 г формальдегидного раствора с концентрацией 50 вес.% и рН 2,8 нагревают до 40°С, затем добавл ют 0,5 г бензгуанамина и 0,5 г поливинилового спирта и выдерживают при 40° С в течение 2 ч при перемешивании, довод его рН до 7,0 добавлением гидроокиси натри . Затем раствор охлаждают до 25°С при перемешивании и выдерживают при этой температуре в течение 20 ч, добавл ют муравьиную кислоту, рН раствора становитс 3,6. Получают жидкую суспензию с в зкостью 40 спз при 20°С, котора остаетс стабильной в течение , по крайней мере, 30 дней при 20 С. Пример 12. 1000 г формальдегидного раствора с концентрацией 50 вес.% и рН 3,0 нагревают до 80°С, добавл ют 0,6 г бензгуанамина и 0,5 г поливинилового спирта , после чего смесь выдерживают при 80 С в течение 2 ч при перемешивании. Затем рН раствора довод т до 7,0, гидроокисью иатри , после чего раствор охлаждают до 25°С при перемешивании и выдерживают при этой температуре в течение 20 ч, далее величину рН довод т до 3,4, добавл муравьиную кислоту. Получают жидкую суспензию с в зкостью 42 спз при 20С, котора остаетс стабильной в течение, по крайней мере , 25 дней при 20°С. П р и м е р 13. 1000 г формальдегидного раствора с концентрацией 50 вес.% и рН 2,7 отфильтровывают на анионообменной смоле при 50°С. Прн этом рН раствора становитс равным 7,0. К этому раствору при 50° С добавл ют 0,6 г бензгуанамина и 0,5 г поливинилового спирта, затем раствор выдерживают при перемешивании is течение 2 ч при 50°С и рН довод т до 8,0, добавл гидроокись натри . Раствор затем охлаждают до при перемешивании и выдерживают . при этой температуре в течение 20 ч. После ; этого рН довод т до 3,5, добавив муравьиную кислоту. Получают жидкую суспензию с в зкостью 45 спз при 20°С, котора остаетс стабильной в течение по крайней мере, 18 дней. П р и м е р 14. 1000 г формальдегидного раствора с концентрацией 50 вес.% и рН 2,7 обрабатывают аналогично примеру 13, по луча значение рН 6,5. При 50° С к раствору добавл юг 0,6 г бензгуанамина и 0,5 г поли 8 винилового спирта, а затем раствор перемешивают в течение 2 ч при 50°С. Добавив гидроокись натри , рН довод т до 7,3, и весь полученный раствор охлаждают до 25°С при перемешивании , после чего выдерживают при этой температуре в течение 20 ч и вновь измен ют рН до 3,5, добавив муравьиную кислоту. Получают жидкую суспензию с в зкостью 50 спз при 20°С, котора остаетс стабильной в течение, по крайней мере, 27 дней. Формула изобретени 1.Способ получени стабильных водных суспензий формальдегида, заключающийс в том, что растворы формальдегида с концентрацией 40-60 вес.% в присутствии стабилизирующего вещества нагревают до 40-80°С, довод рН до 6,0-8,0 или 0,5-1,5 с последующим охлаждением массы до 10-40° С при рН 3-4.