SU659098A3 - Теплостойка композици - Google Patents

Теплостойка композици

Info

Publication number
SU659098A3
SU659098A3 SU752303546A SU2303546A SU659098A3 SU 659098 A3 SU659098 A3 SU 659098A3 SU 752303546 A SU752303546 A SU 752303546A SU 2303546 A SU2303546 A SU 2303546A SU 659098 A3 SU659098 A3 SU 659098A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
composition
weight
peroxide
composition according
monomer
Prior art date
Application number
SU752303546A
Other languages
English (en)
Inventor
Ватанабе Цутому
Асо Тецуо
Original Assignee
Сумитомо Бейклайт Компани Лимитед (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сумитомо Бейклайт Компани Лимитед (Фирма) filed Critical Сумитомо Бейклайт Компани Лимитед (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU659098A3 publication Critical patent/SU659098A3/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
    • C08J5/244—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/249—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs characterised by the additives used in the prepolymer mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/085—Unsaturated polyimide precursors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2315/00—Other materials containing non-metallic inorganic compounds not provided for in groups B32B2311/00 - B32B2313/04
    • B32B2315/08—Glass
    • B32B2315/085—Glass fiber cloth or fabric
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

1
Изобретение относитс  к химии высокомолекул рных соединений и касаетс  повышени  стойкости к термической деструкции и улучшени  механических характеристик термореактивных смол при высоких температурах и, в частности, касаетс  новой теплостойкой композиции на основе синтетической смолы, обладающей превосходными механическими характеристиками при высоких температурах и превосходной способностью к отверждению.
Известна теплостойка  композици  на основе 100 вес.ч. полиаминобисмалеинимида из N, -бисмалеинимида и диамина и 0,1-10 вес.ч. органической перекиси 1. Композици  также содержит диаллилфталат и мономер, включающий полимеризащюнноспособные двойные св зи . Кроме того, она может содержать наполнители или пигменты.
Така  композици  отличаетс  длительностью и высокой температурой отверждени , а также недостаточно высокими прочностными свойствами отвержденного продукта на осрюве этой композиции.
Цель изобретени  - упрощение отверждени  композиц14И и увеличение прочности отвержденного продукта.
Это достигаетс  тем, что композици  дополнительно содержит 1-100 вес.ч. диаллилфталатных форполимеров или смеси диаллилфталат1п 1Х форполимеров и по меньшей мере одного мономера , имеющего полимеризуемые двойные св зи , причем количество диаллилфталашых форполимеров в смеси составл ет по меньшей мере 0,5 вес.ч. на 100 вое.ч. полиаминобисмалеинимида .
Используемый согласно предложенному изобртению полиаминобисмалеинимид представл ет собой форполимер, получаемый при реакции присоединени  между М,Ы-бисмапеинимвдом общей формулы I
ОО
IIII
.с-сн
If II сн-с с-сн.
11II
оо
в которой символ R представл ет собой   ухвалентную мифатическую, циклоалифйтическую или ароматическую группу, vi алифатическим, цнклоапифатическим или ароматическим диамином .
Структура указанного форполи.мера описана o6uieff формзлой П
с-енг
Шг-с.
Ж1-11 -Ж
с- СИ
с
снi; О
I
о Ji
в которой символы R и R представл ют собой двухвалектнь е алифатические, 1а{клоал5 4 атические или ароматические группы и MOiyi бьпь одииаковь ми шш разли1П}ыми; символ п пр-едставл ет собой шаю, равное 1 нлн более, а коицевал rp Tifia имеет формулу
CHZ-S
ч.
-Нч i
КИг или С-СИ
и
i
примерами N. -б смалеинимвдов о6з1(ей
J
формулы 1  вл ютс  Й,М-э1Ш1енбисмшгеииимэщ,
М,№ гексаметш(екбисмалеи1-шмг-щ, М,М-декаметг5ле гбксмалекнимйд , 4,М -м-фе зкпе бжлгалеин;нмщ ., М,М-п-фен 1летб51С.залгш{Кмад. N,N-4,4 бисмалсшптмид простого днфеншового зфкрй„ |н1,-4-4-6исмаленш1 чй1Д дафенилсульфона, Г (|,-4,4бисмзлешшмнд дкфекил жтана5 N,N -4 ,4-бисмале.иним;(Д ди шклогекс лмехана, 1Ч,м-4,4 -бисмзлейнймнд м-ксилола, N,N « Д -бйсмалешгимид дафенюащжлогекаша и т.п. К ч с.у диаминов, EBOSHstbix в реакцию с переп слени.ым  бисмагдеикимидами, относ тс  шшфаткческйе с пр мыми цеп ми,
i содержащие 2-20 углеродных атомов, такие как э }1леидаамин, трнметиленднамин, тетраметш еидг амлк и гексамЕтдаендиамкн, и арома- . тйчгские или циклоапифатнческие диамины, каждый ИЗ которых содержит 6-30 углеродных атомов, такие как м-феню гн.1шамин, п-фенипе дкамин , 4,4 -дааминодифенилметан, 4.4 -диаминойфениллропан , 4,4 -диам нодифениловый простой эфир, 4,4 -дкамииодифенилсульфон, 4,4 -диамнно/уищклогексан, 1,4-д} а1ЛШ):оад клогексан , бкс-(4-аминофен л) фе 1Шметан, Ь5 .диамннонафтален, м-кснлилендиамш, п-ктл1лилеидиамин и т.п.
Форполимер Ы,ы-бксмзлетты ща и диамина получают, например, путем осуществлени  взаимодействи  между бисмалеиннмидом и л.иамниом при 50-250°С, предпочтительно при , в течение нескольких минут -- кескольк часов. Соотношение ме/клу OHCMajeiuujMMдом   диами.иом ирел ючтительио сс-огветствует интервалу от 0,5 до 3 атомов водорода амииогруппь sra одну двойную св зь между атомами углерода в бисмадеинимиде (соотнощен .1С может и не огранпчнватьс указанным интервалом). Хот  это и fie имеет к)нгичсского значени , точка рвзм гчтк  форг.о.ч мера, образОЕав.атегос  в результате реакции
бисмалеинимидом и диамином, находитс  П 1едпочтителько в иитерв ле 40-160 С,
Диалл1-;лф та латный форполнмер, иредиазначениый дн  тспольаоиа{ и  в предложенной композищш , Г:ОПуч: к- - НИ ранней стадии полимер.ь
заднн мономер.огодиа;(и илфталата, такого как диаллшьо-фга ат и т.п. Диашшлфталниньш мокомйр содер кит две попиг.{ерюуемь5е дзойьшге св зи в молекуле и, с;№дователько, число фугжifitojiajifaHbix грзап доставл ет 4, В СООТЕСТСТВНИ
с этим при свободг ой полимеризадни П золукт гюли иериз Л.ки становитс  нер.ас1ворпмыгд и IK. плавким вследствие начатьпого o6pajOBa ttfH по- . «еречиых св зей и, следователъь:о, непркгоде дл  прессовани . Если процесс полимерлзащ-и
обрьша.от ыедосредствекио перед тем., как будет достигнута точка желатнь-пз.чции, получают относительно линейный юлнмер, содержаний  о;шмериз5е .мые двойные си зк к имс.члдий молекул рный вес, равный 6000-25000; зтог nojuiMcp Б дальиейигем и соотвегствует диалл глфта.тагкому форполимеру,
Мономеры, содержащие иоли.меризуе.мые д;иойнь е и 2-20, предаочтитеггьно 2-15, углеродн .ы,х атома, преДдЧазначет ые дл  нспо ьзоваии  совместно с .диалдилфталзшым форполимером и патентуемой композиции, представл ют собой .мономеры, содержащие по меньшей мере две двойные са. зи в молекуле, такие как дившншбензол, диагшил-о-фталат. дйал;и{;1тофталат , триаллидизоидаанурат и триал.тклдианурат , или содержащие одну двойную св.чзь в молекуле , такие как стирол, акриламид, акрилонитрнл , метилметакрилат, метилвинилкетон-, винилхлорид , мегилвинилсульфон, винилоксазол и т.п. Органические перекиси, предлазначеиыыс дл  использовани  в патеитуемой композидии, включают трст-бутилиероксибензоат, .идроперекись кумила, перекись дикумила, трет-бутилпероксиадегат , перекись беизоила, перекись и
Если композиции необходимо придать особенно хорошую тешюстойкость и сдособиость к отвержд,ению, ее приготавливают следуюи}им образом: 25-75 вес.ч. ко.мпоиеита сиитетической СМОЛЬ, состо щего из iOO вес.ч. полнамниоГжсмалеинимида , -ШО вес.ч. .модифжиирующего реагента , из группы, состо щей из диалдн .11фталат}1ьг:ч форполимеров (А), смеси ди5 6 аллилфта;гагн1.(х форполимеров (Б), и по мень шей мере одного мономера в количестве 0,110 вес.ч., содержащего полимеризуемые двойные св зи и 2-20 углеродных aiorta. смешиваю в сухом виде или в виде расплава с 80-25 вес компонента наполнител  в таком оборудовании как смесительные вальцы кгги смесительна  машина и полученную смесь после этого измельчают дл  получени  пресс-композиции на основе синтетической смолы. Компонент наполни тел  включает по меньшей мере один наполнитель и, возможно, 0.1-5,0 вес. % агента, облегчающего разъем пресс-формы, 0,1-5,0 вес.% у пигмента и подход щие количества других добавок, таких как агенты, задерживающие распространение пламени и т.д. (проценты привод тс  из расчета на вес компонента наполнител ) . Полученную композицию можно формовать обычными методами, такими, как трансферное и компрессионное прессование, в услови х, сходных с теми, которые примен ютс  при переработке пресс-материалов на основе фенольных и эпоксидных смол, т.е. при 130-180°С, в течение 20-180 с. Характеристики полученного при зтом прессованного издели  (запрессовка) могут быть дополнительно улучцгены путем проведени  тер мообработки при 150°С или при более высоких температурах, в течение 1-50 ч . Обработанные таким способом издели  сохран ют При 150-200°С высокие показатели механической прочности (1Ш или более от начального значени ). Даже при проведении термической обработки при 200-250°С в течение 500-1000 характеристики прессованных изделий мало ухудшаютс  и соответствуют бО, или более от начальных значений. Компози1щ  может найти самые разносторон ние применени  при выборе в качестве компонента наполнител  различных наполнителей . Композици , напо;н енна  поро)11кообразными неорганическими веществами, такими как например, двуокись кремни  и окись алюмини , обладает высоким изол 1шонным сопротивлением при высоких температурах или после термической обработки и может быть использована в качестве материала дл  изготовлени  электротехнических деталей и деталей автомобилей . Композици , наполненна  угольным волокном , может быть использована в качестве .материала дл  изготовлени  деталей машин и скольз щих деталей, которые работают в высокой скоростью в услови х высоких нагрузок, и дл  изготовлени  обладающих высокой теплостойкостью деталей самолетов и космических кораблей. Теплостойкий слоистый материал может быть получен путем пропитывани  ткани , полученный на основе стекловолокна патентуемой композиции на основе синтетической смолы . Примеры 1-3 и4 (сравнительный). Полиаминобисматгеинимид, полученный совместным нагревом и плавлением 1 мол  N,N -4.4 исмалеинимида дифенилметана и 1 мол  4,4 диаминоднфенилметана в течение 30 мин при т. 150°С тщательно смешивают с диаллилфталатным форполимером с мол. вес. 10000, диаллилфталатом , трет-бутилпербензоатом, стекловолокном , порошкообразной двуокисью кремни , стеаратом цинка и угольной сажей в соотношени х , приведенных в табл. . Полученную смесь перемешивают на нагретых смесительных вальцах в течение 10 мин при ПО С. Полученныи листовой материал охлаждают и затем превращают в порошок при помощи ударной мельницыдл  тонкого измельчени . В табл. 2 приведены свойства полимеров, полученных согласно предложенной композиции. Таблица 1
Композиции, описанные в примерах 1, 2 и 3 пригодны дл  прессовани  и из них получают издели  (запрессовки) с хорошими характеристиками .
Примеры 5-7. По;гиаминобисмалеш1имид , полученный при проведении реакции в течение 30 мин при 160°С между наход щимис  в расплавленном состо нии 1 молем N,N-4,4 -бисмалеинимидом дифенилметана и 1,5 мол ми
4,4-диамииодифенилметана. смешивают в течение 10 мин при 120°С в смесителе с форполимером диаллилфталата с мол. вес. 15000, стиролом или триаллнлизо щануратом, перекисью дикумила, порошкообразным кремнеземом, стеариновой кислотой и угольной сажей в соотношени х , приведеннрлх в табл. 3. Полученна  гранулированна  компози1щ  образовывает удовлетворительные прессованные изде. после прессовани  в течение 1 мин при 170 С. Таблида 3
Издели , получе1шые при прессовании гранулированных композиций, описанных в примерах 5-7, в течение 5 мин при 170°С, сохран ют высокие показатели сопротивлени  изгибу даже при 200°С (70% и более от начального значени ).
Пример 8. Полиаминобисмалеинимид, описанный в примерах 1-3, смешивают в расплавленном состо нии на смесительных вальцах,
Компоненты
Полиаминобисмалеинимид j Форполимер дналлилфталата трет- Бутилпероксиацетат Угольное волокно Стеарат шшка
Прессованный образец, полученный после
прессовани  композиции в течение 2 мин при 160°С, подвергают термической обработке в течение 500 ч при 25оЧ:, Какого-либо изметени  . его внешнего вида не обнаружено.
Образец после такой термической обработки сохран ет высокие показатели сопротивлени  изгибу (80% и более от начального значени ), что указывает на превосходную стойкость к нагреву и термической деструкции.
Затем прессованный образец подвергают испытани м дл  определени  показател  стойкости к истиранию в результате трени  (при опытах используютс  прибором дл  определени  стойкости к истиранию, модель Е М 3 фирмы ТОЙО
нагретых до 120°С, с диалллилфталатным форполимером , молекул рный вес которого 10000, трет-бутилпероксиацетатом, уголыгым волокном и стеаратом щшка в соотношени х, показанных в табл. 4. Затем смесь подвергают тонкому измельчению .
Полученна  композици  легко прессуетс  в течение 2 мин при 160°С.
1Таблица 4
Содержание компонентов, вес .ч.
100,0
60,0
2,0
150,0
3,5
СОККИ Компани) в след}аощих услови х: нагрузка 30 кг/см, скорость 1,0 м/с, продолжительность истирани  10 ч. Установлено, что потери в результате истирани  составл ют 1/2 или меньше по сравнению с теми потер ми, которые наблюдаютс  в случае фенольной или зпоксидной смолы, наполненной угольным волокном . Это указывает, что патентуема  композици , описанна  в данном примере, сохран ет превосходные характеристики после воздействи  на нее истирающего усили  в услови х высокой нагрузки При высокой скорости.
П р и м е ры 9-13. Дл  получени  различных полиаминобисмалеинимидов различные бисмалеинимиды и диамкны плав т в течение 30 Ь5и
при 150°С. К полученному продукту прибавл ют различные полимеризуемые мономеры и форполимер диаллилфталата с мол. вес. 18000, а также гидроперекись кумила в соотношени х, указанных в табл. 5. Полученные смеси перемеризуемой
N,N -Бисмалеинимидметафенилена
Тетраметилендиамин
мер Акрилонитрил
Количество мономера (части на 100 ч полиаминобисмалеинимида )
Диаллилфталатный форполимер (части на 100 ч полиаминобисмалеинимида )
Гидроперекись кумила (части на 100 ч полиаминобисмалеинимида )
Мол рное соотношение между группой N-Н диамина/св зью -С-С-бисмалеинимида
Свойства
Врем  желатинизации на нагретой пластине при 160°С, мин
Твердость по Барколю (после прессовани  при 160° С в течение, мин)
Температура деформации, °С
Сохранение показател  сопротивлени  изгибу при 200° Сохранение показател  сопротивлени  изгибу после выдержки при 200° С в течение 72 ч (измерение ведут при комнатной температуре), %
Пример 14. 1 моль Ы,М -6исмалеинимида дифенилметана и 1 моль 4,4 -диаминодифенилового простого зфира выдерживают в расплавленном состо нии в течение 30 мин при 150° С
шивают в гече1 ие Ю мин при в смесителе дл  получени  композиций, содержащих только один компонент синтетической смолы.
Свойства композиции дл  прессова11и  приведены в табл. 5.
Таблица 5
М,М-БисN ,N -Бисма- N,N -Бисмалелеинимид инимид дицикмалеинимид
дифенилово- логексилметана
гексаметиго эфира
лена
1,4-Диами- п-Ксилолдиамин
4,4-Диаминодифенилноциклогексан пропан
Метилмета- Винилоксазол Метилвинилкрилат кетон
15
50
20
20
50
1,2
1,7
2,5
0,6
1,0
1,7
40
18
247 250
86
83
85
91
84
дл  получени  полиаминобисмалеинимида. 100 вес.ч. этого полиаминобйсмаленнимида, 10 вес.ч. диаллилфталатного форполимера с мол. вес. 8000, 20 вес.ч. триаллилизоцианурата и 2 вес.ч. iieiscKHCH цикумила раствор ют в N-McrKJinHpролидоне дл  получени  31У,-ного лака. Этим лаком пропитывают стеклоткань, oGpaOoTaftnyio у -глииидоксипропнлтримстоксисиланом и имею щую толши у 0,18 мм, затем крогшт нную CTCKJiOTKafib cyiuar в течение 20 мин ipn дл  Г1олуче1 н  предваритс/и но обработанной стеклоткани (препрег), содержащей 45 вес./г смолы.
Показатели
Первоначальное значение
После термической обработки в течение
ШОО ч ори 200 С
После термической обработки в течение
1QOO ч ппв 25 оС
СледовательЮ, слоистый материал обладает превосхошыми характеристирсами при высоких температурах и после термической обработки.
При сравнении фе/хложенной и известной композиций вы влено следующее.
Компокенгьг пред ох енной комнозиции, указанные в табл. 3 дл  примера 5, смеишвают в рас Ъ1авленном состо нии при 120° с в течение 20 .MHit, охлаждают и измельчают в порошок, затем композицию формуют при 170° С в течение 3 мш( с отвержденного продута .
Расшкавленное изделие, полученное в указанных услови х , имеет прочность на изгиб 11,3 кг/мм {23°С),
К известной КОМПОЗИ1Ц1И 1 по примеру 3, содержащей ШО вес.ч. N,N -4,4 -дифенллметанбисмалеинимида (ВМ1) , 266 вес.ч. бис-(4-аминофенилметан ) (ВАМ) 13,8 вес.ч. триаллилцианурат добавл ют 4 вес.ч. перекиси дикумила, все это сменшвают, а затем перемешивают при 150° Б течение 2) мин. Затем композици  формируетс  при 170 С в течение 10 мин, но не отверждаетс  (а); композици  формуетс  при 200°С в течение Ш мин дл  отвержденного продукта (б). При этом расплавленное изделие, полученное в указанных услови х (б), имеет прочность на изгиб 3,1 кг/мм (23С).
К известной компози ши 1 по примеру 1, содержащей 100 вес.ч. форполимера, получаемого При смешении BMi и ВАМ при 150°С в течение 12 мин и 11,1 вес.ч. диаллилортофталата , добавл ют 4 вес.ч. перекиси дикумипа, 210 вес.ч. порошкообразной двуокиси кремни , 5 вес.ч. стеариновой кислоты и 5 вес.ч. сажи, все зто перемешивают в расплавленном состо нии при 20°С в течение 0 мнн, охлаждают
Сопротивление изгибу, кг/см при температуре , °С
25
200
56
49
43
38
37
32
И измельчают в норошок. Затем композици  4х рмуетс  при 170 С в течение 5 мин, но не отверждаетс  (а); композшш  формуетс  при
25 в течение 5 мин дп  получени  отвержденного пр15дукта (б). При этом расплавленное изделие, полученное в указанных услови х (б), имеет прочность на изгиб 2,5 кг/мм {23°С).

Claims (3)

  1. Формула изобретени 
    1.Теплостойка  композици  на основе
    100 вес.ч, тюлиаминобисмалеинимида и диамина и 0.1 - 10 вес.ч. органической перекиси, о тл и ч а ю щ а   с   тем, что, с целью jmpomeни  отверждени  композиции и увеличени  прочности отвержденного продукта, композици  дополнительно содержит 1 - 100 вес.ч. диаллилфталатных форполимеров или смеси диаплипфталатных форполимеров и по меньшей мере одного мономера, имеющего полимеризуемые двойные св зи, причем количество диаллилфталатных форполимеров в смеси составл ет по меньшей мере 0,5 вес.ч. на 100 вес.ч, полиаминобисмалеинимида .
    2.Композици  по п, 1, отличающа с   тем, что в качестве полиамттобисмалеинимида она содержит форполимер
  2. ОQ
    снг-с
    0-СН2
    /N-R-TlC
    C-CH-NH-H-NB
    -СН-С
    п.
    оО-,
    , где R и R - двухвалентнь1С алифатические, циклоалифатические или ароматические группы. Одиннадцать листов nojiy ieHHoro таким способом препрега помещают один поверх другото и полученную стопу прессуют в нагретом прессе при 170° С под давлением 50 кг/см в течение 3 ч дл  получени  слоистого материала с толщиной 2 мм на основе стеклоткани. Показатели сопротивлени  изгибу слоистого материала приведены в табл. 6. Таблица 6
    15 . 65909816
    3.Композици  по п. 1, отличающа -леинимидом и диамином соответствует 0,5-3 с   тем, что она содержит мономер, имеюШийактивным атомам водорода аминогруппы на полимеризуемые двойные св зи и выбранныйодну двойную св зь между атомами углерода из группы, состо щей из диаллнл-о-фталата,.в N,N-бисмалеинимиде. дналлилизофталата и триаллилизоцианурата. 6. Композици  по п. 1, отличающа 4 .Композици  по п. 1, отличающа-с  тем, что она содержит по меньшей мере   с   тем, что она содержит мономер, имеющийодну перекись, выбранную из группы - третполимеризуемые двой|{ые св зи и выбранный-бутилперюксибензоат, гидроперекись кумила, из группы, состо щей из стирола, акриламида,перекись днкумила, трет-бутилпероксиацетат, акрилонитрила, метилметакрилатов, метилвинил- перекись бензола h перекись ацетила, кетона, винилхлорида, винилоксазола и метил-Источники информации, прин тые во внимавинилсульфона .ние при экспертизе
  3. 5.Композици  по п. 2, о т л и ч а ю щ а  -1. Патент Англии. № 1355401, кл. С 3 Р, с   тем, что соотнощение между N,N-бисма-1971.
SU752303546A 1974-12-28 1975-12-26 Теплостойка композици SU659098A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14922474A JPS5444033B2 (ru) 1974-12-28 1974-12-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU659098A3 true SU659098A3 (ru) 1979-04-25

Family

ID=15470563

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU752303546A SU659098A3 (ru) 1974-12-28 1975-12-26 Теплостойка композици

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4132747A (ru)
JP (1) JPS5444033B2 (ru)
BE (1) BE837131A (ru)
CA (1) CA1047677A (ru)
DE (1) DE2558182C3 (ru)
FR (1) FR2295992A1 (ru)
GB (1) GB1505596A (ru)
IT (1) IT1052639B (ru)
NL (1) NL166711C (ru)
SU (1) SU659098A3 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2532514C1 (ru) * 2013-09-19 2014-11-10 Закрытое акционерное общество "Институт новых углеродных материалов и технологий" (ЗАО "ИНУМиТ") Связующее, способ его изготовления и препрег на его основе

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1575653A (en) * 1977-06-01 1980-09-24 Ciba Geigy Ag Reinforced composites
US4644039A (en) * 1986-03-14 1987-02-17 Basf Corporation Bis-maleimide resin systems and structural composites prepared therefrom
US5248711A (en) * 1989-02-16 1993-09-28 Hexcel Corporation Toughened resin systems for composite applications
GB2230785B (en) * 1989-04-25 1993-07-21 Matsushita Electric Works Ltd Prepreg for a printed circuit board
US9087777B2 (en) * 2013-03-14 2015-07-21 United Test And Assembly Center Ltd. Semiconductor packages and methods of packaging semiconductor devices
CN109266242A (zh) * 2018-08-01 2019-01-25 深圳昌茂粘胶新材料有限公司 一种新型环保型热熔膜材料及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3717615A (en) * 1969-04-25 1973-02-20 Gen Electric Polyimides
US3651012A (en) * 1969-04-25 1972-03-21 Gen Electric Novel bis-imide compositions and polymers therefrom
FR2094607A5 (ru) * 1970-06-26 1972-02-04 Rhone Poulenc Sa
US4039628A (en) * 1971-02-24 1977-08-02 Rhone-Poulenc S.A. Heat-stable polyimide resins
US3970714A (en) * 1971-02-24 1976-07-20 Rhone-Poulenc S.A. Heat-stable polyimide resin modified by unsaturated polyester
FR2126087B1 (ru) * 1971-02-24 1973-11-23 Rhone Poulenc Sa
US3972960A (en) * 1971-02-24 1976-08-03 Rhone-Poulenc S.A. Heat-stable polyimide resin modified by unsaturated polyester
FR2142741B1 (ru) * 1971-06-24 1973-06-29 Rhone Poulenc Sa
US4064193A (en) * 1971-06-24 1977-12-20 Rhone-Poulenc S.A. Heat-resistant polymers based on polyamines and oligomers possessing imide groups with unsaturated polyester
JPS535920B2 (ru) * 1974-06-03 1978-03-02

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2532514C1 (ru) * 2013-09-19 2014-11-10 Закрытое акционерное общество "Институт новых углеродных материалов и технологий" (ЗАО "ИНУМиТ") Связующее, способ его изготовления и препрег на его основе

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5177687A (ru) 1976-07-06
FR2295992A1 (fr) 1976-07-23
US4132747A (en) 1979-01-02
FR2295992B1 (ru) 1978-01-27
DE2558182B2 (de) 1977-12-15
NL166711C (nl) 1981-09-15
JPS5444033B2 (ru) 1979-12-24
DE2558182C3 (de) 1978-08-10
NL166711B (nl) 1981-04-15
IT1052639B (it) 1981-07-20
DE2558182A1 (de) 1976-07-08
GB1505596A (en) 1978-03-30
CA1047677A (en) 1979-01-30
BE837131A (fr) 1976-06-29
NL7515015A (nl) 1976-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3562223A (en) Cross-linked resins
USRE29316E (en) Cross-linked resins
GB2139628A (en) Bis-maleimide-epoxy compositions and pre-pregs
US4812511A (en) Ethylenically-unsaturated ethers of alkenyl phenols as reactive diluents for bismaleimides
SU659098A3 (ru) Теплостойка композици
US5223584A (en) In situ thermoset molecular composites
DK153558B (da) Termoplastisk pressemasse paa basis af en syntetisk, termoplastisk polymer og et forstaerkningsmiddel
DE2333647A1 (de) Neue, lagerbestaendige und heisshaertbare mischungen
SU524526A3 (ru) Способ получени термореактивных полимеров
JPS5856383B2 (ja) 耐熱性防炎性組成物
US4587281A (en) Modified thermosetting imide resins with improved fracture toughness
JPH05500377A (ja) ビスシトラコンイミド（コ）ポリマー及びアニオン性触媒を用いての硬化
JPH0819235B2 (ja) ヒンダードジアミンから製造したイミド基含有熱硬化性プレポリマーの製造方法
US3764573A (en) Preparation of prepregs
US4806419A (en) Bisimide/polyhydantoin curable resins
JPS5915126B2 (ja) イミド基を持つ重合体の製造法
KR800000284B1 (ko) 내열 성형수지 조성물
NL8101480A (nl) Werkwijze ter bereiding van mengsels op basis van voorpolymeren uit n,n'-bisimiden van maleinezuur en biprimaire diaminen, alsmede onder toepassing daarvan verkregen gevormd voortbrengsel.
JPS5855215A (ja) 金属インサ−トを含む耐熱性樹脂成形品
JPS58125719A (ja) 熱硬化性樹脂組成物およびそのプレポリマ−
CA1197033A (en) Preparation of curable solid polyester resin pellets and powders
JPH09241453A (ja) 熱硬化性樹脂組成物
JPH0323572B2 (ru)
JPS6317913A (ja) 耐熱性樹脂組成物
JPS62207364A (ja) 硬化性樹脂組成物