SU656517A3 - Способ получени 1,3,4-тиадиазол-2илмочевины - Google Patents

Description

Дл  получени  целевых соединений, в.которых , можно примен ть неорганические окислители, такие как хлор или перманганат кали , хромова  кислота или ее соли, или азотна  кислота .

При этом на 1 моль тиосоединени  целесообразно вводить 4 эквивалента окислител  или, если желательно, его избыток, т,е по меньшей мере удвоенное количество окислител  по .сравнению с тем, которое примен етс  при получении целевых соединений, В которых

Исходные продукты могут быть получены известным способом.

Пример 1, 1-Аллил-З-метил-3- (5-этилсульфинил-1,3,4-тиадиазол-2-ил )-мочевина.

; 28,6 г 2-этилсульфинил-ё-метиламино-1 ,3,4-тисшиаэола, т.пл. , раствор ют в 100 мл тетрагидрофурана и 200 мл ацетонитрила и при перемешивании смешивают с 8,5 г аллилизоцианата. После сто ни  в течение ночи растворитель отгон ют в вакууме и остаток кристаллизуют из 75 мл метилизобутилкетона. Выход 17,5 г (64%) ; т.пл. .

Вычислено, %: С ЗЭ,4 Н 5,1; N 20,4.

Найдено, %а С 39,6; Н 5,3; N 20,4

Исходный тиадиазол получают путем алкилировани  2-метиламино-1,3,4-тиадиазолин-5-тиона диэтилсульфатом до образовани  2-этилтио-5-метиламино-1 ,3,4-тиадиаэола, т.пл. , и последующего окислени  перекисью водорода .

9,2 г 1,3 диметил-1-метокси-3-(5-метилтио-1 ,3,4-тиадиаэол-2-ил)-мочевины раствор ют в 100 мл,лед ной уксусной кислоты и 40 мл воды, . при и перемешивании внос т 15 г тонкораспыленного перманганата кали , наблюда  повышение температуры до 70°С. Перемешивают еще 30 мин, выпадающий в осадок пиролюзит восстанавливают при путем добавлени  по капл м раствора 9 г метабисульфита натри  в 100 мл воды и реакционный продукт осаждают 400 мл лед ной воды.

Выход 1,3-диметил-1 -ме.окси-3- (5-метилсульфонил-1 ,3,4-тйадиазол-2-ил )-мочевины после перекристаллизации из изопропанола 7,5 г (72%); т.пл, .

Пример2. 1,3-Диметил-З- (5-бутенилсульфонил-1,3,4-тиадназол-2-ил )-мочевина.

25f2 г 1,3-диметил-З-(5-бутенилтио-1 ,3,4-тиадиазол-2-ил)-мочевины раствор ют в 500 мл хлороформа, при перемешивании и 10-IS C медленно добавл ют 42 г 82%-ной хлорпербен ойноЯ кислоты, перемешивают 2 , промывают содовым раствором, отга .н ют растворитель, остаток nepeKplic .аллизрвывают из изопропанола.

Выход 11,5 г {40,5%); т .тек .145с.

Вычислено, %; С 37, 2 ; Н 4,8; N 19,3.

Найдено, %. С 37,1; Н 5,0; N 19,1.

ПримерЗ. 1,3-Диметил-З- (5-аллилсульфонил-1,3,4-тиадиазол5 -2-ил)-мочевина.

К раствору 21,9 г 2-аллилсульфонил-5-метиламино-1 ,3,4-тиадиазола в 200 мл диметйлформамида при перемешивании и комнатной температуре до0 бавл гат по капл м 6,0 г метилизоцианата , медленно нагревают до , перемешивают 1 ч при этой температуре , охлаждают и выливают в 2 л лед - «ой воды. Осадок отсасывают, промывают водой, высушивают и перекристаллизовывают из метилизобутилкетова,

Выход 20,7 г (75%); т.пл. . Вычислено, %: С-34,8; Н 4,3; O N 20,3.

Найдено, %: С 34,7; Н 4,7; N 20,3. Пример 4. 1-Й1Ллил-3-метил-3- (5-этилсульфонил-1,3,4-тиадиаз.ол-2-ил )-мочевина.

К раствору 20,7 г (2-этилсульфоУ нил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-мочевины в 500 мл тетрагидрофурана при перемешивании и 0-5®с- (охлаждение льдом), добавл ют по капл м 8,3 г аллилизоцианата , убирают охлаждение и перемешивают 6ч до достижени  комнатной температуры. Смесь выливают в 3 л лед ной воды, осадок отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают из изопропанола.

5, выход 18,3 г (63%); т.пл. 166°С. : Вычислено, %:С 37,3; Н 4,8; N19,3.

Найдено, %: С 37,1; Н 5,2; N 19,4,

40 Пример 5. 1,3-Диметил-З- (5-пропинилсульфинил-1,3,4-тиадиа .зол-2-ил)-мочевина.

К раствору 18,6 г 1,3-димeтил-3- (5-пропинилтио-1 , 3,4-тиадиаэол-2-ил )-мочевины в 150 мл лед ной уксусной кислоты и 30 мл воды при перемешивании и (охлаждение льдом) добавл ют по капл м 9,0 г 30%-ной перекиси водорода, охлаждение убирают . и перемешивают до достижени  комнатной температуры,. выдерживают

еще 5 дней при комнатной температуре и выливают л воды. Осадок отсасывают и перекристаллизовывают из метилэтилкетона, 55 Выход 9,8 г (52%); т.пл. 157°С.

Вычислено, %: С 37,2; Н 3,9; N 21,7.

Найдено, is С 37,4; Н 4,2; N 21,8. Пр-и мёр 6. 1-Йллил-З-метил50 -3- (5-метилсульфонил-1,3 ,4 тиадиазол-, -2-ил)-мочевина.

К раствору 24,4 г 1-аллил-З-метил- (5-метилтио-1,3,4-тиадиазол-2-ил )-мочевины в 150 мл лед ной уксус , .ной кислоты и 10 мл воды добавл ют порци ми при перемешивании и 5 22,4 г перманганата кали . При этом температура повышаетс  до л/75с. Дл  окончани  реакции смесь кип т т еще л/30 мин с обратным холодильником (), охлаждают и при восстанавливают выпгщающий в осадок пиролюзит, добавл   по капл м 10%-ны водный раствор метабисульфита натри  Выливают смесь в 1 л лед ной воды. 17 осадок отсасывают и перекристаллизовывают из изопропакола. Выход 15,2 г (55%); т.пл. , Вычислено, %: С 34,8; Н 4,4; N 20,3. Найдено, %; С 35,2; F 4,4; N 20,2. Аналогично получают 1-аллил-З-метил-3- (5-R-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-мочевины , перечисленные в таблице.