FI57754C - Saosom selektiva herbicider anvaendbara 1,3,4-tiadiazol-2-ylureor - Google Patents

Description

Γβΐ fl1,KUULUTUSJUUCAI80 enne Λ jQV W (11) utuAgcninosskrift O 1 f 5 4 ^§^0 c Patentti cyönr.c Ity *0 10 1030 (¾ Patent cedtcL'xt ^ (51) Kv.Hc.Wa.3 c 07 D 285/12, A 01 N 43/82 SUO M I—FI N LAN D (21) PMnteawfcmu» - πμμμ»μ*λ 28U2/TI* (22) HakMnXpUvl—Ajweknin·^ 27·09. T1* (FI) (23) Alkuplivt—GiMgtwtadaf 27-09.71* (41) Tulkit JuHcMnl — WMt off*ntNg 06.0¼. 75 PMwittl. Ja rekisteri hallltu* N.ht*v«l«ip™on „ kuuLJullatam pvm.- _ , θΛ

Patent· och refiatentyrelMft 7 AimMcm uti«*d och utiakrNtM puwieood 30.06.80 ^ (32)(33)(31) Pyri*«y muoHtme—Wj*H prior*·* 05.10.73

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskländ(DE) P 2350709-7 ^ (71) Schering Aktiengesellschaft, Berlin/Bergkaxnen, DE; Miillerstrasse 170-172,

Berlin, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Friedrich Arndt, Berlin, Ludwig Nfisslein, Berlin, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken !fyskland(DE) (7*0 Oy Kolster Ab (5^) Selektiivisinä herbisideinä käytettävät l^^-tiadiatsol^-yyliureat -S&som selektiva herbieider användbara 1,3,U-tiadiazol-2-ylureor

Keksintö koskee uusia l,3,^-tiadiatsol-2-yyliureoita.

Nykyään tunnetaan jo herbisidisesti tehoavia tiadiatsolyyliureoitä (saksalaiset patentit n:o 18 16 696 ja 20 M M2), mutta näillä aineilla ei ole selek-tiivis-herbisidistä tehoa.

Myös CH-patenttijulkaisusta 513 585 tunnetaan herbisideinä käytettäviä tiadiatsolyyliureoita, joilla ei kuitenkaan ole vastaavaa selektiivistä herbisi- distä tehoa kuin esillä olevan keksinnön mukaisilla yhdisteillä.

. ...... . . .

Keksinnön kohteena ovat selektiivisinä herbisideinä käytettävät l,3,*t- tiadiatsol-2-yliureat, joilla on yleinen kaava S ff /R2 Ει-3(0)η| 1-.-00-1./ (I) joissa on 1-8 hiiliatomia sisältävä alkyyli, allyyli tai butenyyli, on vety tai metyyli, R^ on allyyli, metoksi tai, jos on allyyli tai butenyyli, myös metyyli, ja n on 1 tai 2.

2 57754

Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää herbisideinä sekä maaperään että kasvien lehdille levitettyinä, ja ne sopivat hyötykasvien joukossa olevien yksi— ja kaksisirkkaisten rikkakasvien torjuntaan.

Hyötykasveista mainittakoon maapähkinä, peruna, herne, maissi ja kylvö- hirssi .

Keksinnön mukaisilla yhdisteillä torjutaan esim· peltorikkakasveja kuten Stellaria media, Senecio vulgaris, Matricaria Chamomilla, Lamium amplexicaule,

Galium aparine, Chrysanthemum segetum, Ipomea purpurea, Sinapis sp., Solanum sp., Setaria italics, Setaria feberi ja Poa annua.

Yhdisteestä ja käyttötarkoituksesta riippuen käytetään rikkakasvitorjuntaan yleensä n. 0,5-5 kg tehosinetta/ha. Käyttö voi tapahtua ennen kasvien kehittymistä tai sen jälkeen.

Keksinnön mukaisia tehoaineita voidaan käyttää sellaisinaan tai sekoitettuina muihin tehoaineisiin. Voidaan myös lisätä muita kasvisuoja- ja tuholaistorjunta-aineita, esim. fungisideja, nenatisideja tai muita aineita käyttötarkoituksesta riippuen. On myös mahdollista lisätä lannoitteita.

Haluttaessa laajentaa vaikutusspektriä tai tuhottaessa autiamaakasvustoa voidaan lisätä muitakin herbisidejä. Esimerkkejä herbisidisistä seosaineista ovat triatsiinit, aminotriatsolit, anilidit, diatsiinit, urasiilit, alifaattiset karbok-syylihapot ja halogeenikarboksyylihapot, halogenoidut bentsoehapot ja fenyylietikka-hapot, aryylioksikarboksyylihapot, hydratsidit, amidit, nitriilit, tällaisten i karboksyylihappojen esterit, karbamidihappo- ja tiokarbamidihappoesterit, ureat, 2»3,6-triklooribentsyylioksipropanoli ja rodaanipitoiset aineet. Muista lisäaineista mainittakoon myös kasveja myrkyttämättcmät aineet, jotka voimistavat herbisidi-tehoa, esim. kostutusaineet, alligaattorit, liuottimet ja öljyt.

Sopivimmin tehoaineita käytetään jauheina, sirotteina, rakeina, liuoksina, emulsioina tai suspensioina, joissa on nestanäisiä ja/tai kiinteitä kantajia tai laimentimia ja mahdollisesti kostutus-, tarttumis-, emulgoimis- ja/tai dispergoi-misaineitä.

Sopivia nestanäisiä kantajia ovat esim. vesi, alifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt, esim. bentseeni, tolueeni, ksyleeni, sykloheksanoni, isoforoni ja lisäksi maaöljyjakeet.

Sopivia kiinteitä kantajia ovat kivennäiset, esim. alumosilikaatti, silika-geeli, talkki, kaoliini, atta-savi, kalkkikivi, piihappo ja kasvituotteet, esim. jauhot.

Pinta-aktiivisista aineista mainittakoon esim. kalsiumligniinisulfonaatti, polyoksietyleenioktyylifenolieetteri, naftaleenisulfonihapot, fenolisulfonihapot, formaldehydikondensaatit, rasva-alkoholisulfaatit ja rasvahappojen alkali- ja maa-aikaii suolat.

Valmisteiden tehoainepitoisuus voi vaihdella laajoissa rajoissa. Valmisteet 3 57754 sisältävät esim. n. 20-80 paino-# tehoaineita, n. 80-20 paino-# nestemäisiä tai kiinteitä kantajia ja 20 paino-#:iin saakka pintaektiivisia aineita.

Aikaisemin tuntemattomia kaavan (i) tehoaineita voidaan valmistaa esim. saattamalla yleisen kaavan | - K - H (II) is3 mukainen yhdiste reagoimaan, kun Rg on vety, a) orgaaniseen liuottimeen liuotetun, yleisen kaavan R3 - N - C = 0 (III) mukaisen isosyanaatin kanssa tai, kun R_ on metyyli, d b) inerttiin liuottimeen liuotetun, yleisen kaavan / CH-

Hal - Co - N J (IV) ^S3 mukaisen karbamoyylihalogenidin kanssa happoa sitovan aineen läsnäollessa, tai c) inerttiin liuottimeen liuotetun hiilihappoesterihalogenidin, edullisesti hiilihappofenyyliesterikloridin tai tiohiilihappo-S-fenyyliesterikloridin tai fosgeenin kanssa happoa sitovan aineen läsnäollessa, jonka jälkeen reaktiotuote m saatetaan reagoimaan yleisen kaavan /0¾ m (v)

\R

R3 mukaisen amiinin kanssa ja saatua reaktiotuotetta mahdollisesti käsitellään liuot -timessa hapettimellä, edullisesti orgaanisella hydroperoksidilla, perhapolla tai epäorgaanisella hapettimella, edullisesti orgaanisella hydroperoksidilla, perhapolla tai epäorgaanisella hapettimella, jolloin R^ ja n merkitsevät samaa kuin edellä, ja Hai on halogeeniatcmi.

Sellaista! kaavan (i) mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi, joissa n on 2, voidaan jo mainittujen hapettomien lisäksi käyttää epäorgaanisia hapettomia, esim· klooria tai kaliumpermanganaattia, kromihappoa tai sen suoloja tai typpihappoa lämpötilassa 0-120°C.

Tällöin käytetään sopivimmin yhtä moolia kohti tioyhdistettä neljä hapetus-ekvivalenttia tai haluttaessa ylimäärää, joka on vähintään kaksi kertaa yllä kuvatussa sulfoksidoinnissa käytetty määrä valmistettaessa yhdisteitä, joissa n 11 57754 on 1.

Yhdisteet, joissa R^ on metoksi, voidaan valmistaa yleisen kaavan “3 /*2

R - S(0) -I J- N - CO - N

\0H

mukaisista yhdisteistä metyloimalla, esim. metyylijodidin tai dimetyylisulfaatin avulla, mahdollisesti orgaanisten emästen, esim. tri etyyli sulf aatin avulla, mahdollisesti orgaanisten emästen, esim. trietyyliamiinin, dimetyylianiliinin tai epäorgaanisten emästen, esim. natrium- tai kaliumhydroksidin läsnäollessa.

Reaktiovällaineina voidaan sopivimmin käyttää orgaanisia liuottimia kuten karboksyylihappoja, esim. etikkahappoa, eettereitä, esim. dioksaania, ketoneja, esim. asetonia, happoamideja, esim. dimetyyliformamidia, nitriilejä, esim. aseto-nitriiliä ym. yksinään tai vesiseoksina.

Hiilihappoesterihalogenideina käytetään mieluiten hiilihappofenyyliesteri-kloridia ja tiohiilihappo-S-fenyyliesterikloridia, jolloin saadaan esim. N-( 5-alkyylisulfonyyli-1,3,U-tiadiatsol-2—yyli)-tiokarbamidihappo-S-fenyyliesteri, jonka annetaan reagoida yleisen kaavan V mukaisen amiinin, esim. dimetyyliamiinin kanssa.

Menetelmässä, joissa syntyy halogeenivetyhappoa, lisätään sitä sitovia orgaanisia emäksiä kuten tertiäärisiä amiineja, esim. trietyyliamiinia tai di-metyylianiliinia, pyridiiniemäksiä tai sopivia epäorgaanisia emäksiä, esim· alkali -ja maa-alkalimetallien oksideja ja hydroksideja.

Reaktio hiilihappokloridien kanssa tapahtuu lämpötilassa n. -10°...150°C ja tämän jälkeinen reaktio kaavan (V) mukaisen dimetyyliamiinin kanssa lämpötilassa n. -10°...100°C, yleensä kuitenkin huoneenlämpötilassa.

ReaktioväLlaineiksi sopivat reagoivien aineiden kanssa reagoimattomat liuottimet. Tällaisista mainittakoon mm· alifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt ja halogeenihiilivedyt, esim. bentseeni, tolueeni, ksyleeni, metyleenikloridi, kloroformi, hiilitetrakloridi, etyleenikloridi, ketonit, eettariyhdisteet, K,N-dialkyloidut amidit ja nitriilit.

Lähtöaineet kuvattujen menetelmien toteuttamiseksi ovat tunnettuja tai niitä voidaan valmistaa tunnetuin menetelmin.

Seuraavat esimerkit selventävät keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistusta.

l-Allyyli-3-metyyli-3-( 5-etyylisulfinyyli-1.3.U-tiadiatsol-2-yyli)-urea

Liuotetaan 28,6 g 2-etyylisulfinyyli-5-metyyliamino-l, 3,!+-t iadiat solia, sp. 76°C, 100 ml:aan tetrahydr of uraania ja 200 ml :aan asetonitriiliä ja lisätään sekoittaen 8,5 g allyyli-isosyanaattia. Yön yli seisottamisen jälkeen liuottimet poistetaan tislaamalla vakuumissa. Jäljelle jäävä sakka kiteytetään uudelleen 75 ml:sta metyyli-isobutyyliketonia. Saadaan 17,5 g {6k % teoreettisesta) 1-allyy-li-3-metyyli-3-( 5-etyylisulfonyyli-l,3,1*-tiadiatsol-2-yyli )-ureaa, sp. 88°C.

5 57754 Lähtöfciad iät soli valmistetaan alkyloimalla 2-metyyliamino-l,3,l4wtiadiat-solin 5-tioni di etyyli sulfaatin a 2-etyylitio-5~metyyliamino-l,3,Π-tiadiatsoliksi , sp. 6l°C ja hapettamalla tämän jälkeen vetyperoksidilla.

l,3-Dimetyyli-l-metoksi-3-( 5-metyyli sulfonyyli-1. 3. U -tiadiatsoi-2-yyli )-urea

Seokseen, jossa on U,88 g Ν,Ο-dimetyylihydroksyyliamiinihydrokloridia, 25 ml vettä ja 100 ml dioksaania, lisätään ll+ ml trietyyliamiinia. Lisätään sekoittaen 5°C:ssa 11,15 g N-metyyli-N-( 5“®etyylitio-l,3,l»-tiadiatsol-2-yyli)-karbamidi-happokloridia, sp. T8°C. Reaktioseosta seisotetaan yli yön, sitten lisätään mety-leenikloridia ja vettä, orgaaninen faasi eristetään, kuivataan magnesiumsulfaatilla __ ja liuotin poistetaan tislaamalla. Jäännös kiteytetään uudelleen isopropyylieet- teristä, jolloin saadaan 9,2 g % teoreettisesta) l,3~dimetyyli-l-metoksi-3-( 5-metyylitio-l,3,1+-tiadiatsol-2-yyli)-ureaa, sp. 85°C.

Karbamidihappokloridi valmistetaan fosgenoimalla 2-met yyl iami no-5-m et yyl i-tio-1,3,h-tiadiatsolia.

Liuotetaan 9,2 g l,3-dimetyyli-l-metoksi-3-( 5-metyylitio-l,3,1*-tiadiatsol-2-yyli)-ureaa 100 ml Jaan jääetikkaa ja *»0 ml .'aan vettä. Tähän seokseen lisätään sekoittaen ijO°C:ssa 15 g hienojakoista kaliumpermanganaattia, jolloin lämpötila nousee 70°C:een. Sekoitetaan vielä 30 minuuttia, pelkistetään saostunut ruunikivi 10°C:ssa lisäämällä tiputtaen 9 g natriunmetabisulfiittia 100 ml:ssa vettä ja saos-tetaan reaktiotuote ^00 ml :11a jäävettä.

Bistetty l,3-dimetyyli-l-metoksi-3-( 5 -m e t yy 1 i sulfonyy 1 i-1,3,U-tiadiatsol- 2-yyli)-urea sulaa isopropanolista uudelleenkiteyttämisen jälkeen (7,5 g = 72 % teoreettisesta) 117°C:ssa.

Analogisesti edellä esitettyjen menetelmien kanssa valmistettiin seuraavat yhdist eet.

^ Yhdiste Fysikaaliset vakiot 1.3- dimetyyli-l-metoksi-3-( 5~etyyli- sulfonyyli-1,3,^*tiadiatsol-2-yyli)-urea sp. 72

^ l-allyyli-3-metyyli-3-( 5-metyyli- Q

sulfinyyli-l,3,^“tiadiatsol-2-yyli)-urea sp. 121 C

l-allyyli-3-metyyli-3-( 5-etyyli-

sulfonyyli-l.S^-tiadiatsol^-yyli )-urea sp. 166 C

1.3- dimetyyli-3-( 5-allyylisulfonyyli- Q

l.Sj^^tiadiatsol-S-yyli )-urea sp. 130 C

1.3- dim et yyli-3-(5-2-but enyyl i sulfonyy li)- Q

1,3,^^ iadiat soi-2-yyli )-ur ea sp. 1^5 C

l-allyyli-3-metyyli-3-( 5-metyyli- Q

sulfonyyli-l,3,^-tiadiatsol-2-yyli-urea sp. 109 C

1.3- dimet yyli-1-netoksi-3-( 5 “iso pent yyli- 2o sulfonyyli-l,3,^-tiadiatsol-2pyyli)-urea nQ = 1,5^05

-allyyl i-3-met yyl i -3 -( 5“i so but yyl i- Q

sulfonyyli-l,3,^-tiadiatsol-2-yyli )-urea sp. 122 C

6 57754

Yhdiste Fysikaaliset vakiot l,3”dimetyyli-l-metoksi-3-(5“l“etyylipentyyli- sulfonyyli-l^^-tiadiatsol-^-yyli )-^ea = 1,5372 1.3- dimetyyli-l-metoksi-3-( 5-metyyli-

sulfinyyli-l,3,k-tiadiatsol-2-yyli )-urea sp. 7^°C

1.3- dimetyyli-l-metoksi-3-( 5-etyyli-

sulfinyyli-l,3,l+-tiadiatsol-2-yyli )-urea sp. 63°C

Keksinnönmukaiset yhdisteet ovat värittömiä, hajuttomia, öljymäisiä tai kiteisiä aineita, jotka liukenevat vain vähän veteen, mutta hyvin orgaanisiin liuottimiin, esim· asetoniin, metyleenikloridiin, tetrahydrofuraaniin, dimetyyli-formamidiin, sykloheksanoniin ja isoforoniin.

Seuraavat esimerkit selventävät keksinnönmukaista yhdisteiden herbisidisiä ja selektiivis-herbisidisiä ominaisuuksia tunnettuihin aineisiin verrattuina. Esimerkki 1

Kasvihuonekokeessa mainittuja kasveja käsiteltiin ennen niiden pinnalle nousua aineilla käyttäen määrää 1 kg tehoainetta/ha.

Aineita ruiskutettiin tasaisesti maalle vesisuspensioina 500 1 vettä/ha. Tulokset kolme viikkoa käsittelyn jälkeen osoittivat, että keksinnön mukaisten aineiden tehotessa hyvin rikkakasveihin samalla tavoin käsitellyt viljelykasvit sietivät niitä. Sen sijaan vertailuaineet vaurioittivat viljelykasveja.

Poa annua *-· · =* *“· · 7 57754

Polygonum lapathifoliurr o O cvi I m

Ipomea purpurea W I KN O

Chrysanthemum segetum h O' o

Galium aparine Ο · K\ O .1

Amarantus retroflexus q cj h rH I

Centaurea cyanus η ι ιτν ι O

Matricaria chamomilla O O O O O

Senecio vulgaris Of h' O O

Stellaria madia Hl KN h O

Medicago sp. O rH O o O

Allium sp. «-» c\h ι ι I

^ Datrpus oarota cvj I O O

Solanum sp. η ι. ι O O

Sinapis sp. ο Ο K\ O O

Kylvohirssi η «η ·η h h O Q o o o

Maissi ι-ι ή rH h O o

Herne * H 1 *"·. 1 o o o O o

Deruna h r-< h h

Maapähkinä 'hi h· h •Hl >, ι Ή >1 >> • ·Η I >, >> I -Pi

•H r-4 t4 >, 4-> (\| CD CM

I—I I >1 I r—I I CD I E I

>> IN >1 CM >|CVJ I·—I l<—I

>> ι -pi >i ι in o in o

-Pi—I 0) ι—I -P ι—I win w ID

tDO E O 0)0 l-P l-P

ι in ι in ι tn m co m to in -p in -P in -p ι -η i -r-i " —'ID %_,rp ·η ό ή ή ω ι ·η ι -π ι -ι-ι en ro tn hj c en tj m u m "a jc *h ·η •hi<d ι <d ico ο-p o-p

(0 ·Η ·γ-Ι ·Η ·Η ·Η Ή -Ρ ι 4-1 I

ι-Η -Ρ 1-44-1 ρ—I 4-1 0)^· Q1 «3- c >, I >,1 >,1 E' E- _ cd >» «j- >1 >1 "ί im tm C 4-1 . -Ρ . -p . ι—I % f-4 % •h qj m oi n cd n >— ι .-i <0 E » E» E ' ·Η t ·γ4Ι

41 I 1-4 I I—I I r-4 r-4 *r4 ι—I -H

3 en ι mi mc >,«-4 >,<—1 E ι·Η (οι·ηιοι·γ4 >>co > >1 ro C ·Ηι—I QJ ·Η ι—I CD -f4 1-4 -P >, Q) 4J >1 o) CO <-4 >1 t4f-4 >! (-, r-4 >> CD C U QJCf-t c >1 > 3 >1 >1 J >, >> E O D E O 3 C >» C I > C I >, C *i4 <4- 1 -*4 <4- 1 f4 f-4 O ^4 f-4 *r4 f—i r-4 -r4 Cl f-4 · Qi—lr-4 CO Ή M- *rl r-4 l+- -H r4 If. HJ I 3 ·Η I 3 ·Η

ji < f-4 f-4 «t ι-ι «—ι id i-ι cd m tn H m «1 H

<D I D >>· 3 >> I 3 U ι·Η>, * ·Η >, i-4 tn >» f—I in >l H W 3 r-4 r-4 >, f-4 f—4 >*

Poa annua O O 5 7754 8

Polygonum lapathif oliur' Λ _ o 3

Ipomea porpurea 0 o

Chrysanthemum segetur. O o

iH

Galium aparine 0 0

Amarantus retroflexus O o

H

Centaurea cyanus O O

Matricaria chamomilla ^ o o

Senecio vulgaris 0 H

o #Ή

Stellaria media O

Medicago sp. o Q

Allium sp. O o

H

Oaucus carota O o r-4

Solanum sp. O o r-i

Sinapis sp. 0 0

KylvPhirssi cm o r-t

Maissi **· Q

Herne w ®

Peruna ... O

iH

Maapähkinä O

I I

H

3J I

in cm

H I H f—I

>. o >1 in 4-> -P

m id I ·Η

LTl TD C

>— ID O

I ·ΓΗ -P

f—I -P ID

II c E

*rM η- :o a CD ’ I—I » 4-> o -p c >m «<0 sz ·η

•H . * ID E U O

ID -P I-H 0) CD -P *H

3 CD I U I—I in t.

H . Ε·Η 3 ω >> a

•rH ·ΗΗ I -P :(D ID

id ’ a >i * ' -p I— > -P I >ι·Π ·Η

U n c <-i in pH

0) . « O >1 :<D

> r-l 4- >> ^ o O

iH

9 57754

Esimerkki 2

Kasvihuoneessa käsiteltiin mainittuja kasveja pinnalle nousun jälkeen aineilla käyttäen 3 kg tehoainetta/ha. Aineita ruiskutettiin tasaisesti kasveille vesisuspensioina 500 1/vettä/ha. Kuten taulukosta ilmenee, keksinnön mukaisilla aineilla saavutettiin parempi se-lektiivisyys kuin vertailuaineella.

Poa annua cu ι ι ο i 10 57754

Setaria italica t ι ι

O I

Polygonum lapathifolium O o o O o

Ipomea purpurea Ο ι O O O

Chrysanthemum segetum ι ι I O O

Amarantus retroflexus O o o o o

Centaurea cyanus — ^ , l O O

Lamium amplexicaule

o CM «H O O

Matricaria chamomilla Ο ι ι ο ι

Senecio vulgaris Ο γη o O o

Stellaria media Ο ι o O o

Medicago sp. o rH w ο κλ

Caucus carota rH ι O O

Solanum sp. Ο ι ι o o

Sinapis sd. O rH rH

o o o o

Kylvöhirssi h r-π σ\ O o

Riisi 3 3 ι co .

Maissi 3 3 3 3 00

Peruna 3 3 3 S 3

Maapähkinä 3 3 ι 3 3 t

••HI "P >1 I r-t ©I I

>1>-H >1 I -P I ·Ρ >>' hjq >,i in to inn >1·—l ©in +1 H '—· -rH w<0 h-» o ε+J ©o in ι·Η © m ι© ι in m © m -p ι -p m -p m -p ι ·η ii ©in© >^n wio .p-p .ri<f c ·—- ·ρ ι © ι -p © ι © ' •ρ ι n m -p mn j: n ©n© ι-p ι© o* o« < ·ρ ·ηι ·ρ ·ρ -p m -p p c-p-p ·—ι ι—ι -P © · ©I© ©>-ll >i > >, I ι £ ·ρ © C >ιΓΓ> >iι I © ι t—I L, *P >1* -P > -P« Η ·Η Q) rP>,3

©-ΡΠ ©rH ©m I H ^ I >, I

® * E · E · -p >> 3 -per- 3 EH© I ·Ρ © I P ID r—I >, I rH Ο ·Ρ E it© m --h © mi© >, c r-> >,q_ p m ·ρ (η i >i U ι ·ρ ι. >, ο ·ρ >>p >, C 1--13 -P >> 3 -P rH 3 +1 (f H -PD>1 SO 'P >i I '—I C I ·—I >» ι ©iP>i ©Wl

C rH >|r-> >l*p «“» >| >, r^ £ D > E'PCN

• c >) c ·ρ ><4- ·ρ >1 c ·ρ ·ρ in ι ·ρ ι—ι ι •p >>QrH rH rH rH ι—I ·Ρ Η ο ·Ρ CM Q >,p © p >i ι 3 >i >—ι ¢+. >, ι rH ι ι >, a hh >, < in >i < -p >, m >>rH m -p in m <131 I ·ρ I 131 . >» o * © -p ^ ι to (si p p cm p in n HP tn h ; ©

rH

11

Poa annua o o ^ i lt\ 57754

Setaria italica O o h h !

Polygonum lapathlfolium O O cvj O O

Ipomea purpurea O Oh O t

Chrysanthemum segetum h i in cm

Amarantus retroflexus o o h h O

Centaurea cyanus o o -st· ο i

Lamium amplexicaule - O O H H h

Matricaria chamomilla Ο ο ι O O

Senccio vulgaris o o h o h

Stellaria media o O O O h

Medicago sp. ο ο ο ο i

Caucus oarota ι ι h O i

Solanum sp. Ο Ο ι ι. ι

Sinapis sp. O o O O h

Kylvöhirssi ι co co h h o o

Riisi ι ι r H r-i

Maissi ι ι ι O O

rH rH

„ O O CO

Peruna h h O o

H H

Maapähkinä oo qq o ö o o

((j H I H

I 1 ’H

' t -P II I

Jj ι m tr» ιό οι ι s, ο) ή *—* -h in io -- -r—ι E Ό ι -p ·*-ι •'-i

rH ι pj ι ι id mi ι -P

>,-p Φ-Ρ in-ri ι »t in ι 0) >1 (Ό P ID w .p ·Η. ^ C rH «rl P ·<Η II Ο ΓΟ I * •rtr-ΗΊο -9 n m «r -** mm

(0ΙΌΙΌ J, ΙΌ I * Oi—ΙΙΌ I * ID

I ·Η ι ·Η vH m -P I 0) ΉΗ 01

C U~> «Ρ tA-P rH. 03 ·Η C-t rH I

l»w| w I >,H £ rH Ο >1·Η O

C ' I <4- ID I ID >il«D I > I >i>-h i •h m » Q) m > ω +> ·η οι ι—ι ><—. *p >,r-.

. id t m (h imu ω h u ic-h ω >»·ρ

J£ tH » 3 -rl*0 E >1 3 -H o rH E C rH

3 rHrHI rHrHI I > I rH <+- >, I O >1 E >>l H >» I r-< mCr-^ >1 rH >, m «+- >1

>>·Η ·Η >»·Η ·Η I Ο ·Η >> O I I rH I

C -P rH ι—I +) HH Hlf-H -P W [Μ Ή 3 (VI

to QJ >> >1 0) >ι >i HH >, CD -rl I rH U) I

C E >1 >1 E >1 >1 >1 O >1 E rH rH >-rl rH

C *H C I ·Η C I >i in I ·Η >0 >1 rH O

•rl □ O (N DON rH-H(M Q>in H >,B) tf) I 4- I I 4- I rHrHI I -P -P rH >,4->

Ji m rH H m rH rH < >,rH CO C <0 < -P 43 Q> »30 »30 l>lO . Q) *rl lo-rl *£ rH o o ri in in h+> m h qo hbo 12

Poa Annua i ·-* 5 7754

Satarta italica m h o

Polygonum lapathifollum . h o o • Ipomea purpurea O o o

Chrysanthemum segetum . ι O o

Amarantus retroflexus αι O o

Centaurea cyanus h o o

Lamlum amplexicaule cu ή o

Matricaria chamomilla moo

Senecio vulgaris r-t o o

Stellaria media O o o

Medicago sp. ι O o

riaucus carota ' W O O

Solanum sp. ι o O

Sinapissp. o o o Ο ο ι

Kylvöhirsei »h γη o. . . O ι on

Riisi r-i o o

Maissi r-ι ή oo „ o o ι

Peruna h .n „ o o <J\

Maapähkinä ή I * I | in n in ι in —· ·> w nj w ι I H I ·Η I (0 mi m -p m -h

I ·ιΗ I I | -|J

Q) *rl ι-H (JJ ·Η ^ ·η ι C U)>iQ3 (/) * (0^ •h -*>>£* j£rn jc ΙΌ OC3 0*03 o m <o -p o ι +jh οι -p * m C CU M- -— 0) I f-, dl H ^ Q)

C I 3 rH t ι-H I I ·Η I

H rH (|3 >, ι—I >,,—t i—| rH ,—'

<0 I -rl >1 I >>·Η I >,vH

·|Η rH I ·Η C rH *H ^ rH

a rH >,(M Η·Η >, H C > E >i >> I >i<+- > >VH >, >1-P rH >y-H ( >,(+. |

C -P C o -P 3 (M -P H CM

:o (uaico cucni ω u ι

C E CL "P E Ή I—I £ 0) rH

C ·*Η ’*H (Q *H rH O Ή *rl O

•H O rH «H □ >i 10 OH U)

«o I >Ό. I >|-P I >4J

m >1 m m -P ιό m >1 ro CU »HJ ·Η * 01 ·Η · H-> ·Η V rHOD-P H S D H 0) Ό 13

Poa annua ° S 5 775 4

Setaria italica ° S

Polygonum lapathlfollum © 9 , o o iDomea purpurea ,η

Chrysanthemum segetum © S

Amarantus retroflexus O O

H

Centaurea cyanus O S

, o o

Lamium amplexicaule h

_ Matricaria chamomilla O S

Senecio vulgaris © S

Stellaria media ° 2

-- Medicago sp. ° S

o o

Caucus carota iH

Solanum sp. O Q

e.. oo

Sinapis sp. r-t

Kylvohirssi ^ S

Riisi ^ 8

Maissi W H

_ OJ o

Peruna «π

Maapähkinä ^ ^

f—I

D I

tn cm •H I ι-H rH >1 O >> (0

-- -P

ffl ID I *rl

in XJ C

w ID O

I -H -p

'-I -P ID

lie E

- -n :o U

03 I—I » -μι o 4-} c >im «ο .π ·η *rl >> « id E o o ID 4-) rH CD m -P -rl 3 ω I Li rH in Li

rH ε ·|Η 3 03 >1 D

•rl "H H I -P :iD ID

ID O -P (— > 4-) I *γΗ

Li m ch tn n n ω ·> o >ι :<d > r-I L|_ >, O □

H

57754 lb

Vertailukoe

Kasvihuoneissa käsiteltiin seuraavassa taulukossa mainittuja kasveja niiden pinnalle nousun jälkeen käyttömäärän ollessa 3 kg tehoainetta/ha. Aineita ruiskutettiin tasaisesti kasveille vesisuspensioina (500 1 vettä/ha). Kuten taulukosta ilmenee, keksinnön mukaisilla aineilla saatiin parempi selektiivisyys kuin verta iluaineelia.

15 57754 BTIUUB BOd CVI I I O I 1 ΒοτχΒ^τ ι ι ι ο i ° umtiojTqq.Bd'Bi umuoS-ÄTOd o o o o o h

Ba jndjnd bs oraodj ο l o o o o m\%s9as umiBaq3UBS.£jqo ι ι l o o o snxBTJ0.13.aj snqTUBJBury o o o o o oj snuBjio BsjnBqua o c\j I loo o ' STnaaixaidure umiureq o cvj h o o o BTIT^oraBqo btjbotJ3bm ο i l o f o STJBSxnA oioauag o h o o <0 o

Bxpain B-rjBTxa3g ο ι o o o o •ds oSBOxpaw o h cm o on o B3OJB0 snonna η ι -a· o o o •ds umuBpog ο ι t o o o •ds SldBUIS o h h o o o issJiqoAT^I S S o, o o

H H O

sTnH h h o\ l oo m TSSTBW 3 3 3 S co -a

Bunjsj o o o g o ^

BU-CqqBdBBW S H H H I MD

1 X 1

•H «H *H

. r—I I rl f-H

h S η £ .it £ ι ι H I S I H I od cd S oj S oj S cvi ·η ·η u-v

Pi I -Pi r*> I +3 +3 oq PH 0) Η -P H , · ,1 ΰ*' 4> o Bo ψ o I -a I -a Γ w ιοί I en cn » ro ·> co

IA +> LA +3 LA +3 I m I m H

¢) cö '-τ' cd ed ·η * ·η ** I ca c I ·Η T ·Η I ·Η 0) rl 0) Η ·Η

•H PO >ö (T> Ό en -ö jKjlolAS'^ Hl C

* .H.fl »H »H ·Η ·Η 5 H Ö M S S

1 ai u. h m? 6? |:?3b <d "Sro li ΓΟ 15 OO ΐ O H T4 £ ·Η ΙΛ ιη .H 1« 3 Ph Ph .Ph 3 3 k 3 3 £ « S «Τ'1 Ο1 ’ JCVi I S C I m h H I s -p .ρ I ·H I ·Η ' ι ·Η S 0) CM S*H I ·Η I ·Η I +3 >»

C ·Η Η ·Η Η Ή Η Η ·Η I +3 H CVI «d -H H CVI C

:0 H S H S h S oh-hoSI 3 H S ι ® c c s s S s S a hH a s h h s S h .p ® a Sc Sc Sc ·η >» ο ·η +> ο ·π S do a c

•H HO Η ·Η H-Η H+JOlHdlM «J +) O » Ä'H

ω H li d h «h a) η <«h β} Γα>+3 Γ S -p +3 0) Oh -p I cd Λί «Ihh <jh«i 4H® nld onVj) ^ a h cd * ,* ο ι d h icq " 3 q *ια·η »ια·η ο) Γ 3 ·η o 3 fcd ho)3 HM3 H013 H —' t) h —' Ό > ro « t3 Θ