SU615851A3 - Способ получени 1-амино-5 или 8-нитроантрахинонов - Google Patents
Способ получени 1-амино-5 или 8-нитроантрахиноновInfo
- Publication number
- SU615851A3 SU615851A3 SU752198512A SU2198512A SU615851A3 SU 615851 A3 SU615851 A3 SU 615851A3 SU 752198512 A SU752198512 A SU 752198512A SU 2198512 A SU2198512 A SU 2198512A SU 615851 A3 SU615851 A3 SU 615851A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- amino
- carried out
- amine
- ammonia
- anthraquinones
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
- C07C225/24—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings
- C07C225/26—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings having amino groups bound to carbon atoms of quinone rings or of condensed ring systems containing quinone rings
- C07C225/32—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings having amino groups bound to carbon atoms of quinone rings or of condensed ring systems containing quinone rings of condensed quinone ring systems formed by at least three rings
- C07C225/34—Amino anthraquinones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к способу по лучени dl,-аминонитроантрахинонов, в частности 1-амино-5 или 8-нитроантрахинонов , которые наход т применение в синтезе красителей..
Известен способ:получени 1-амино-5 или 8-нитроантрахинонов, заключаюишйс в том, что соответствующий динитроантрахинон обрабатъшают ароматическим моно- или диалкиламином, в частноети диметиланилином, при 190 С ( Целевой продукт не вл етс однородным и содержит примеси, (т. пл.его 282-283°С В пересчете.на.чистый продукт данный способ позвол ет получить указанные аминонитроантрахиноны только с выходом 35-50% от теории.
Кроме того, недостатком способа вл етс необходимость равномерной скорЬсти охлаждени с 190 С до комнатной тем пературы, от чего зависит выход и чистота продукта.
С целью повышени качества и выхода целевого продукта предложено в качестве амина использовать аммиак, лучше газообразный , и процесс вести в среде инерт ного дипол рного апротонного растворител при 6О-180°С. Предпочтительно в качестве растворител использсюать сульфоны , сулвфоксиды или N,W -дизамешенные амиды карбоновых кислот и процесс вести при ОО-13О°С. Желательно полученные сырые 1-амино-5 или 8-нитроантрахиноны пёрекристаллизовывать из 4О-8О%-ной серной кислоты. Данный способ позвол ет псвысить качество целевого продукта при одаовременном увеличении выхода до 82% от теории.
Предложенный способ получени аминонитроантрахинонсж заключаетс в следующем .
Реакцию взаимодействи соответствующего динитроантрахинона при 6С) С в среде дипол рного апротонного растворител можно вести как при псдаышенном, так и атмосферном давлении в обычных реакторах или автоклавах в течение 0,5-15, предпочтительно -8 час, при весовом соотношении дипол рного апротонного растБСфител динитроантрахивона , .равном 4:1-1О:1. Процесс ведут, как правило, с избытком аммиака около 5О% В пересчете на необходимое стехиометрическое количеств В качестве дипол рных апротсиных растворителей используют такие сульфоны , KdK диметилсульфон, метнлэтилсупьфо диэталсульфон, метил- н -бутилсульфон, этилизобутилсульфон, алкиленсульфоны, наприм тетраметиленсулы)он, амиды, такие как диметилформамид, диметилацетам Пример 1. 29,8 г (0,1 мол ) Э9,5%-ного 1,5-динитроантрахинона и 26О г тетраметиленсульфона нагревают в колбе (преимушественно в сочетании с ротаииоиньш выпарным аппаратом) до 12О С, затем в суспензию ввод т газообразный аммиак. При этом непрерывно отгон ют решшионную воду. Образова шийс азот вытесн ют вводимым свежим аммиаком. По завершении реакШии (полного превращени . достигают через 6-7 час) тетраметиленсульфон полностью отгсда ют в вакууме . Остаток (26,0 г) имеет состав, приведенный в табл. 1. Далее остаток указанного cocTaeia раствор ют в 259 г 98%-ной серной кислоты, раствор разбавл ют 131 мл воды и фильтруют при 12О С. При этом остаетс нерастворенный 5-нитро-1-оксиантрахинон (0,8 г). Полученный фильтрат охлаждают, выпавший при этом продукт отфильтровываю полученный жмых промьшают холодней 65%-ной серной кислотой (кислый фильт рат), затем взвешивают в холодной воде и промывают до нейтральны реакции. Затем жмых промьшают гор чим 2%-ным раствором KOri (щелочной фильтрат А) и ropsraeE водой и сушат. Полученный та ким образом 1-амино-5-нитроантрахинон (16,3 г) имеет чистоту выше 99%. Выход 6О,8% от теории с т. пл. 299-ЗО2° Кислый фильтрат ьатем разбавл ют водой в соотношении 1:3, выпавший при этом осадок отфильтровывают и промывают до нейтральной реакции. Затем жмых прсп14ывают гор чим примерно раствором КОН (щелочной фнльт рат Б) и гор чей водой до нейтральней реакции и высушивают. Получают приблизительно 8,2 г смеси 6,2 г 1,5-диаминоантрахинона и 2 г 1-амин(-5-нитроантрахинона . Из щелочных фильтратов А и Б выдел ют еще 0,7 г 1-амино-5-оксиантрахинона . Селект1шность реакции относительно 1-амино-5-нитраантрахинона составл ет 68,2%. П р и м е р 2. 29,8 г (ОД мол ) 1,8-динитроантрахннсша в 260 г тетраметиленсульфона подвергают реакций 100°С аналогично примеру 1 в Холбе при в течение 5-6 час. По завершении реакции получают осадсж, состав которого приведен Р табл. 2, раздел ют аналогично вьшесписанному, получа 22,2 г (82,8% от тео{мш) 1,8-аминоннтроантрахинсша с чистотсЛ выше 99%, с т. пл. ЗОБ-ЗОВ. Селективность реакции от носителыно 1-амино-8-нитроантрахинона 9О,7%. П р и м е р 3. Работают с применением того же исходного раствора и в тех же услови х, что в примере 2. Ввод аммиака прекращают через 2 час, после чего тетраметиленсульфон отгон ют. Оста- ок (26,8 г) имеет состав, приведенный в табл. 3. В даш1с у1 случае в реакционную смесь не добавл ют 1,8-диаМиноантрахинона и разделение с чистого 1«лино-8-нитроантрахинона осуществлают следующим образом. Полученный остаток раствор ют в 176 г 98%-ной cepHdt кислоты, раствор разбавл ют 89 мл воды и фильтруют при 12О°С. При этом получают 5,3 г смеси 4,4 г 1,8-динитроантрахинона и О,9 г 8-нитро-1-оксиантрахинона в виде жмыха . Из этеЛ смеси 8-нитро-1-оксиантрахинсж удал ют путем экстракции разбав.ленным гор чим раствором КОН, причем непрореагировавший 1,8-динитроантрахинон снова возвращают в процесс. Фильтрат разбавл ют водой в соотношении 1:3, вьшавший осадок отфильтровьшают и промывают до нейтральней реакции. Полученный жмьи промьшают затем 2%-ным растворе КОН н гор чей водЫ{ до нейтральной реакции и высушивают. Таким образом получают 21,0 г (78,3% от теоретического) 1-амино- .8-нитроа трахинона с чистотЫ выше 99% и т. пл. ЗОё-308°С. Из щелочного фильтрата можно выделить также еще 0,5 г 1-амино-8-нитроантрахинона. Конверси в данном случае составл ет 85,2%, н селективность процесса 85,2%. Таким образом, при схжращении продолжительности реакции селективность поспедней относительно 1,8-аминонитроантрахинона можно повысить, однако, прн неподнсй степенн конверсии.
В табл. 4 и 5 приведены услови реакции и выходы продукте аналогичнь1х примеров 4-12.
Т а б л и ц а 1.
29,8 (ОД)
Тетраметилен гсульфонат
50
8О Примечание.
615851
8 Продолжение табл. 4
Таблица 5. 1. Э примерах 9 и 10 использован 99,6%-ный динн IP оантрахинон. 2. Количество растворител везде 135 г.
Claims (1)
- Примечание: АО. - антрахицон. 11 Формула изобретени, , „ 1. Способ получени 1-амино-5или 8-нитроантрахинонов взаимодействиеь 1.5-или 1.8-динитроантрахинонов с амином при нагревании, отличающийс тем, что, с целью повышени качества и выхода целевого продукта, в качестве амина используют аммиак и процесс осуществл ют в среде инертного дипол рного апротонного растворител при,д 60-180 С 2 Способ по п. 1, о т п и ч а ющ и и с тем, что процесс ведут в ере6158 51 12 де сульфонов,, сульфоксидов или А/,А/-днзамещенных амидов карбонсжых кислот в качестве растворител , 3. Способ по п/1, о т л и ч а и и с тем. что процесс осуществл ют при 100-130 С. 4. Способ . 1, отличающ и и с тем. что в процессе испол зуют газообразный аммиак, Источники информации, прин тые во внимание при экрпертизе: l.Eugett НеШ Zuf KepHttt s deK Dmahoartlht achirtotte Hegv.Chew. Acid 14 1931 5 1401
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1697874A CH592607A5 (ru) | 1974-12-19 | 1974-12-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU615851A3 true SU615851A3 (ru) | 1978-07-15 |
Family
ID=4421824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU752198512A SU615851A3 (ru) | 1974-12-19 | 1975-12-17 | Способ получени 1-амино-5 или 8-нитроантрахинонов |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4065478A (ru) |
| JP (1) | JPS5183635A (ru) |
| BE (1) | BE836778A (ru) |
| CH (1) | CH592607A5 (ru) |
| DE (1) | DE2556858A1 (ru) |
| FR (1) | FR2295013A1 (ru) |
| GB (1) | GB1524729A (ru) |
| IT (1) | IT1052575B (ru) |
| NL (1) | NL7514661A (ru) |
| SU (1) | SU615851A3 (ru) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1255719A (en) * | 1917-04-26 | 1918-02-05 | Chem Ind Basel | Process for the manufacture of betaaminoanthraquinone. |
| DE2211411A1 (de) * | 1971-03-11 | 1972-09-21 | Sandoz Ag, Basel (Schweiz) | Verfahren zur Herstellung von Aminoanthrachinonen |
| GB1402142A (en) * | 1972-06-02 | 1975-08-06 | Ici Ltd | Anthraquinone dyestuff mixtures |
| BE812616A (fr) * | 1973-03-22 | 1974-09-23 | Procede de production de la 1-amino-anthraquinone | |
| DE2409542A1 (de) * | 1974-02-28 | 1975-09-11 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von aminoanthrachinonen |
-
1974
- 1974-12-19 CH CH1697874A patent/CH592607A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-12-08 JP JP50145193A patent/JPS5183635A/ja active Pending
- 1975-12-15 US US05/640,372 patent/US4065478A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-12-15 IT IT52680/75A patent/IT1052575B/it active
- 1975-12-16 FR FR7538480A patent/FR2295013A1/fr active Granted
- 1975-12-16 NL NL7514661A patent/NL7514661A/xx unknown
- 1975-12-17 SU SU752198512A patent/SU615851A3/ru active
- 1975-12-17 DE DE19752556858 patent/DE2556858A1/de not_active Withdrawn
- 1975-12-18 BE BE162852A patent/BE836778A/xx unknown
- 1975-12-19 GB GB52230/75A patent/GB1524729A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1524729A (en) | 1978-09-13 |
| BE836778A (fr) | 1976-06-18 |
| IT1052575B (it) | 1981-07-20 |
| US4065478A (en) | 1977-12-27 |
| FR2295013A1 (fr) | 1976-07-16 |
| JPS5183635A (en) | 1976-07-22 |
| CH592607A5 (ru) | 1977-10-31 |
| DE2556858A1 (de) | 1976-06-24 |
| NL7514661A (nl) | 1976-06-22 |
| FR2295013B1 (ru) | 1979-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111606827B (zh) | 一种制备依度沙班手性胺中间体的方法 | |
| US3278604A (en) | Preparation of 1, 3-diamino-2, 4, 6-trinitrobenzene | |
| CN108395381B (zh) | 1,4-二氨基蒽醌隐色体的合成方法 | |
| SU615851A3 (ru) | Способ получени 1-амино-5 или 8-нитроантрахинонов | |
| CN111004141B (zh) | 一种尼达尼布中间体2-氯-n-甲基-n-(4-硝基苯基)乙酰胺合成新方法 | |
| US4153632A (en) | 2-Methyl-3-nitrobenzophenone | |
| JPS5579360A (en) | Preparation of n-methyl j-acid | |
| US4558161A (en) | Process for preparing halo-substituted diarylsulfones | |
| CN112409237B (zh) | 一种n-苄基邻苯二甲酰亚胺的制备方法 | |
| CN116986560B (zh) | 一种双氟磺酰亚胺钠盐的制备方法及钠离子电池 | |
| CN110776472B (zh) | 一种四氢吩嗪衍生物的制备方法 | |
| JPS63280056A (ja) | アミノアリールスルホン酸の製造法 | |
| KR0185127B1 (ko) | 엔-(2-아미노-3,5-디브로모벤조일)-엔'-(알칸술포닐)하이드라지드의 제조방법 | |
| SU555841A3 (ru) | Способ получени ортоформилбензойной кислоты | |
| SU1057494A1 (ru) | Способ получени 4,4-бис(4-нитрофенилтио)ариленов | |
| JPS5598155A (en) | Synthesis of naphthalenee1*3*55trisulfonic acid | |
| JPS6317854A (ja) | ２，３−ジシアノアントラキノン類の製造方法 | |
| RU987872C (ru) | Способ получения препарата полиэтиленоксида-400 | |
| SU487883A1 (ru) | Способ получени незамещенных диимидов тетракарбоновых ароматических кислот | |
| JPS5927332B2 (ja) | ナフタレントリスルホン酸類の製造方法 | |
| CN111187188A (zh) | 一种取代的苯硫酚的合成方法 | |
| JPS58157797A (ja) | ３，５，６−トリ−Ｏ−ベンジル−１，２−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−グルコフラノ−スの製造法 | |
| CN115724787A (zh) | 一种染料中间体的合成方法 | |
| CN117720508A (zh) | 一种催化剂闭路循环合成环状硫酸酯的方法 | |
| US2382917A (en) | Manufacture of new pyrrole derivatives |