JPS63280056A - アミノアリールスルホン酸の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアミノアリールスルホン酸の製造法に関するも
のである。

アミノアリールスルホン酸は染料やその他の化学製品の
製造に広く使用きれている。古くから最も広く利用され
ているこの種の製品の製造法は、芳香族アミンの酸性硫
酸塩を高温で加熱してスルホン化することからなる。

必要とされる高温状態を達成するには、外部加熱手段を
備えた炉または高温ガス循環手段を備えたものが通常使
用されている。

炉を使用する方法では皿を使用し、それに材料を１回毎
に入れたり出したりするのに人的労力を要し、環境衛生
上の問題を生じている。

ＦＩＡＴ　　ファイナル・レポート（ｆｉｎａｌ　ｒｅ
ｐｏｒｔ）１３１３またはジャーマン・ダイスタッフ・
アンド・ダイ・インターミーディエート（Ｇｅｒｍａｎ
　Ｄｙｅｓｔｕｆｆａｎｄ　Ｄｙｅｓ　Ｉｎｔｅｒｍｅ
ｄｉａｔｅｓ）、　Ｖｏｌ、　１　２５５１５６゜１９
４８に開示されているように「トンネル炉」を使用する
ことによって改良が成されているが、いずれにせよ、空
気の酸化作用または炉壁の過熱によって着色したり炭化
した生成物が得られ、生成物の品質が劣化する。

英国特許第１４３５１００号には熱交換を改良するため
にｉ温ガス流を使用した加熱系の使用が記載されており
、英国特許第１５００３４３号には連続「炉」を使用し
、空気を締出した方法が記載されている。

しかしながら、前述の方法によって得られる生成物はい
ずれも黒く着色しており、場合によってはほとんど真黒
であり、実用に適う程度の純度を得るために、さらに精
製することが要求されている。

ドイツ特許第５４９１３６号には硫酸アミンを不活性な
高沸点の非塩基性溶媒（実質上石油留分）中で加熱する
ことが開示されている。しかしながら、このようにして
得られる生成物は炭化生成物を伴なっており、後にスル
ホン酸塩をアルカリで抽出し、しかる後酸で再結晶化す
ることからなる精製工程を必要としている。

本発明によれば１反応をスルフォラン（ｓｕｌｆ。

１ａｎｅ）中で行うことによって、沸点より低い温度で
、短時間で生成物、特に純粋なスルホン化アリールアミ
ン、特にスルファミル酸を得ることができ、適当に分離
する三とによってさらに精製工程が必要でないことがわ
かった。

従来公知の方法、特にドイツ特許第５４９１３６号に開
示されている方法と比較した場合、より高い収率で完全
に白色の最終生成物が得られ、後に他の処理工程を必要
としない。反対に、ドイツ特許第５４９１３６号（比較
例）に従って得られる生成物は著しく黒化しており、そ
のままでは用途が限られてしまう。

従って、スルフォランなどの従来使われていなかった溶
媒を使用することによって達成される技術的効果は特筆
すべきものである。

スルフォラン（テトラメチレンスルホン）は。

ドイツ特許第５４９１３６号で使用されているもののよ
うな従来の溶媒とは違って、硫酸アミンを高温で溶解す
るので、懸濁液中ではなく酸溶液中で反応が起こる。

芳香族アミンの酸性硫酸塩は反応温度においてスルフォ
ラン中に溶解するのに対し、その生成物であるスルホン
酸は不溶であるので、その使用が望まれているが、必ず
しも単独で使用する必要はない。

一般的手順としては、まずアミンをスルフォランに加え
、しかる後硫酸をアミンに対して化学量論的量で加える
。

中和熱は混合物を反応温度に導くのに使用される。

迅速な反応に適当な温度は１６０〜２１０℃、好ましく
は１８０〜２００℃である。

反応中水が生成するが、これは蒸留によって反応器から
除去される。

１〜４時間経過して反応が終了したら、スルフォランを
真空下で回転エバポレーター中で直接蒸発させて除去し
ても良いが最良の品質の生成物を望む場合にはスルフォ
ランをますが過によって除去し、しかる後そのフィルタ
ーケーキを適当な乾燥器で乾燥させても良い。

この場合、乾燥器の操作条件は１０．／１２ｍｍ１１ｇ
の減圧下で１８０℃以下の温度で良く、低い沸点の水、
その他の適当な溶媒でスルフォランをフィルターケーキ
から最初に取隙＜場合にはより緩やかな条件でも良い。

実施例１ アニリン６９７．５ｇをスルフォラン２，２５０ｇに加
える。９８％硫酸７５０ｇを１時間にわたって滴下する
。

その混合物を１８０〜１９０℃に加熱し、１８０〜１９
０℃で１時間撹拌する。しかる後、３０〜４０℃に冷却
する。その混合物を濾過し、フィルター上でスルフォラ
ン５００ｇで洗浄する。そのフィルターケーキを１６０
−１７０℃で３０〜４０Ｔｏｒｒの減圧下で乾燥する。

純度９９％の白色スルファニル酸１　、２３３ｇが得ら
れた（収率＝９５％）。

実施例２ アニリン５５８ｇをスルフォラン１　、８００ｇに加え
る。

９８％硫酸６００ｇを１時間にわたって滴下する。この
混合物を１８０〜１９０℃に加熱し、１８０〜１９０℃
で１時間にわたって撹拌する。しかる後、全てのスルフ
ォランを１６０〜１７０℃で３０〜４０Ｔｏｒｒの減圧
下で留去する。

はぼ灰色の純度９８．３％のスルファニル酸１，０３４
．６ｇが蒸留残渣として得られた（収率＝９８％）。

実施例３ ｐ−クロロアニリン１２７．５ｇをスルフォラン３００
ｇに加える。９８％硫酸１００ｇを１時間にわたって滴
下する。その混合物を２００〜２０５℃に加熱し、２０
０〜２０５℃で４時間撹拌する。その混合物３０〜４０
℃に冷却し、濾過し、スルフォランで洗浄し。

しかる抜水で洗浄する。

乾燥後、純度９５％のクロロアミノベンゼンスルフォン
酸１３６ｇが得られた（収率＝６２．３％）。

実施例４ ｏ−トルイジン１０７ｇをスルフォラン３００ｇに加え
る。９８％硫酸１００ｇを滴下する。その混合物を１９
０〜２００℃に加熱し、１９０〜２００℃で２時間撹拌
し、３０〜４０℃に冷却し、濾過し、スルフォランで洗
浄し、しかる抜水で洗浄する。

その結果、アミノトルエンスルホン酸１５６ｇが得られ
た（収率＝８３．４％）。

比較例 アニリン２７９ｇを沸点が２００℃より高い石油留分９
００耐に溶解する。

硫酸３００ｇを加え、その混合物を１９０〜１９５℃で
５時間加熱する。３０％水酸化ナトリウム４５０ｇ及び
水１　、５００ｍ１をその結果得られる混合物に加え、
著しく着色した炭化した生成物を伴なった懸濁液が得ら
れる。

相を分離させるために、その混合物を濾過して炭素化析
出物を除去し、水性相を３５％塩酸３５２ｇで酸性化し
、析出したスルファニル酸を濾過によって回収し、水洗
し、乾燥する。

その結果、純度（ジアゾ化による分析値）９３．７％の
黒色生成物４８０ｇが得られた（Ｔｌｉ論的収率＝８６
．６％）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、硫酸アリールアミンを加熱することによってアミノ
   アリールスルホン酸を製造する方 法において、溶媒としてスルフォランを使 用することを特徴とするアミノアリールス ルホン酸の製造法。 ２、反応温度が１６０〜２１０℃である請求項１記載の
   方法。 ３、スルフォランを反応終了後、減圧下で、好ましくは
   ５０ｔｏｒｒより低い圧力で、所定の圧力におけるスル
   フォランの沸点またはそれ より高い温度で蒸発させて除去する請求項 １または２記載の方法。 ４、アミノアリールスルホン酸を濾過によって反応混合
   物から分離し、しかる後スルフォ ランを乾燥によって除去する請求項１〜３ のいずれかに記載の方法。 ５、濾過によって得られるフィルターケーキを水または
   他の適当な溶媒で洗浄し、最終的 に乾燥する請求項４記載の方法。 ６、アリールアミンがアニリンであり、アミノアリール
   スルホン酸がスルファミル酸であ る請求項１〜５のいずれかに記載の方法。 ７、請求項１〜６のいずれかに記載の方法によって得ら
   れるアミノアリールスルホン酸。