SU593660A3 - Способ получени производных замещенной -аминооксигидроксамоновой кислоты - Google Patents

Description

в качестве органического растворител  предпочтительно используют пиридин или диыетилформамид, а в качестве третичного основаниа - основание с основностью выше, чем у дмниооксигруппы соединени  форму лы Tj например триэтидамин. Процесс преимущественно провод т при комнатной температуре и мольном соотноше нии исходных реагентов, равном l:lt Преимущественно, взаимодействию с соединением формулы III подвергают соединение формулы Ц , где К.- водород, п следний активируют, например, добавлением N,N -дициклогексилкарбодиимида, к таким образом в реакшпо с гидроксиламином формулы И) вступает N,N - дишжлогексилкарбоднимидный аддукт кислоты формулы Я ( l Н). предпочтительно также проводить процесс таким образом, что сначала триэтиламин добавл ют к О-замещенному гидроксил амину формулы Ш , образующуюс  трИэти/ аммониевую соль отфильтровывают и к фил1 трату добавлшот соединение общей формулы Целевые продукты выдел ют и очищают известными методами. Соединени , используемые в качестве исходных веществ в данном способе,  вл ютс  известными, за исключением пентахлорфенилового эфира N. -( 5-Нитрофурфу- рилиден;-33-0(.амин6ксимасл ной кислоты (получение его описано в примере 5), их . известными методами. П р и м ер 1. N- ИЦШклопентилиден -at.umooKCHaueTHj|-O-( 4-хлорбензил)-гидрокcjuiaMHH . О,,93 г (О,ОО48 мол ) О-(4-хлорбензип -гидроксиламина раствор ют в 1О,0 смгпиридина и к раствору добавл ют О, 67 см (0,0048 мол ) триэТиламина, Выпавший в осадок Триэтиламмонийхлорид отфильтровывают и к фильтрату добавл ют 0,7 5 г (0,0048 мол )Н, -циклопентилиден)-амино оксиуксусной кислоты. После добавлени  0,99 г (0,0048 мол ) N, N, -дидиклогексилкарбодиимида реакционную смесь выдерж вают при комнатной температуре 16 час. Выпавшую в осадок N, Н -дициклогексилмочевину отфильтровывают и фильтрат упари вают при пониженном давлении. Остаток упаривани  раствор ют в 10,0 см этилацетач-а и экстрагируют сначала 1 н.сол нрй кислотой, затем водой, далее 1 М растворо бикарбоната натри  и наконец вновь водой. Органическую фазу сушат и упаривают и ос таток перёкристаллйзовывают из хлороформа Так получают 1,10 г (78% от теоретического ) К t W -(циклопентилкден)-аминЬоксйаиетилЗ-р- ( 4-хл орбен зил )-гидроксиламина с т. 1ш. 91-92°C.Hf О,65. S O Вычислено. %: С 56,6; Н 5,8; М11,9, Найдено,%: С 56,3; Н 5,8; « 11,9. %: С 56,3; Аналогично получают соединени  примеров 2-4. П ри м е р 2. N- N-CЗ-Hнтpoбeн.-iaль)-аминооксиацетил -О- ( этил )гидроксиламин. Выход 75% от теоретического, т. пл. после перекристаллизации из этилацетата 112т114 С R. 0,46. Вычислено, %: С 49,5; Н 4,9; N 15,7. Найдено, %: С 49,5; Н 5,1; N 15,4. П р и м е р 3. ( 5-Яитрофурфури-. лиден)-аминооксиацетил -О( бензил)-ги роксиламин . Выход 86% от теоретического, т. пл. после перекристаллизации из этилацетата 94-97°С, Кг -.0,56. Вычислено, %: С 52,6; Н 4,1; N 13,2. C 4 ij4 3 Найдено, %: С 52,3; Н 4,3; N 13,0. П р и м ё р 4. Н (5-Нитрофу{ фурилиден )-аминоокс иацетил -О-( 1Ь-додецил )-гидроксиламин. Выход 56% от теоретического, т, пл. после перекристаллизации из этилацетата 112-114 -0,32, Вычислено, : С 57.5; Н 7,9; N 1O,S. . . Найдено, %: С 57,7; Н 8,0; N10,2. Пример5. N -tK -(5-Иитро- . фурфурилиден)- D -oL-(ампнооксибутирил) -О-( 4г-хлсфбензил )-гидроксиламин. 1,83 г (0,0037 мол ) пентахлорфенильного эфира (5-нитрофу1)фурилиден)-Т)-сИ-аминооксимасл ной . кислоты раствор ют в в 20,0 см диметилформамида. К раствору сначала добавл ют 0,73 г (0,0037 мол ) О-(4-хлорбензил)-гидроксиламнногйдрохлорида и затем 0,52 см (0,ОО37 мол ) триэтиламина. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 16 час. Выпавший в осадок Триэтиламмонийхлорид отфильтровывают , фильтрат упаривают при пониженном давлении и остаток перекристалл зовывают из этанола. Так получают 1,OS г 75% от теоретического) /Ы - ( -(5- -нитpoфypфypилидeн -D- i -аминооксибуТирил7 О-(4-хлорбензил)-гидроксиламипа с т. Щ1, 124-126 C,Rl 0,58.1 f45,5 С (с 1, этанол).а Вычислено, %: С 50,3} И 4,2; ,0 Ч и се Найдено, %: С 5О,1; Н 4,4; Ы 11,2. Использованный в качестве исходного вещества пентахлорфенильный эфир Д .-{.5- «итррфурфурилиден)-D - о(.-амин 00 ксимас