SU588919A3 - Способ получени производных 5,5,7,7-тетраметилфуро(3,4-е)асиммтриазина - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5,5,7,7-ТБТРАМЕТИЛФУРО 3 ,4-е -АСИММ-ТРИАЗИНА. Предпочтительно проведение процес са восстановлени  с исцользо ванием избытка соединени  формулы щ ,. испол зование соединени  формулы ifi в 6ен эоле или толуоле. Предпочтительно проведение процесса восстановлени  с использованием циклогексена в этанолег метаноле, бензоле или толуоле, в присутствии катализатора, представ л ющего собой благородный металл, та кой как платина, родий или предпочти тельно палладий, причём эти благород ные металлы можно примен ть в чистом виде или на носителе, например уголь ном. Целевые продукты выдел ют известными методами . Исходные соединени  формулы Д: могут быть получены взаимодействием соединени  формутал где а и RJ имеют указанные значени ,/а Дч означает метил или этил. В атмосфере инертного газа. Взаимодействие соединений формулы 5; с соединени ми формулы 2. целесообразно осуществл ть ири 70-200 С, ;аредпочтительно 130-150 С, врем  реакции 12-36, в особенности 15-20 ч. Взаимодействие целесообразно проводить в инертном органическом растворителе , например ароматических углеводородах , как бензол или толуол, и низших алканолах, как метанол или этанол. Вместо инертных органических растворителей в качестве реакционной среды можно использовать также избыток соединений формулы V . Инертна  газова  атмосфера состоит, например , из гели , аргона или предпочтительно азота. Соединени  формулы X можно выдел ть в виде свободных оснований ил в виде их фармацевтически приемлемых солей присоединени  кислот. Пригодными дл  солеобразовани  кислотами  вл ютс  в особенности минеральные кислоты, как сол на , бромистоврдоро на  и серна , и органические кислоты как  нтарна , бензойна  и малеинова  Предпочтительны соединени  формул Т , в которых RJ озирчает нитрогрул iiv п М : т--г-палс«еии, .в особенности т 1Ь: R- означает водород. Пример I. 5, Т-Дигидро-), 5,/, /,-тетр&метил-З-фенилфуро- З ,4-е -асимм-триазин , а)5,7-ДИГИДРО-5,5,7,7-тетраметил-3 -фенилфуро-р,4-е -асимм-триазик-4-оксид . Смесь 6,84 г 2,2,5,5-тетраметил-3 ,4(2Н,5Н) -фурандион-З-гидразон-4-оксима и 15 МП триэтилортобензоата кип т т с- обратным холодильником в течение 18 ч в атмосфере азота при температуре бани 140 С. Затем полученный раствор в течение следующих 8 ч нагревают при температуре бани, причем отгон ютс  летучие составные части Остающа с  смесь охлаждаетс  до 25 С и сметаиваетс  со 100 мл эфира. Образовавшийс  осадок отфильтровывают и фильтрат выпаривают в вакууме при досуха. Полученный остаток раствор ют в эфире и пропускают через раствор вплоть до насыщени  газообразным хлористым водородом. При этом выпадает в осадок 5,7-ДИГИДРО-5,5,7,7-тетрамет-ил-3-фенилфуро- |,3,4-е| -асимм-триазин-4-оксид в форме его гидрохлорида с т.пл. 154-156 0. Выход 60%. б)5i 7-Дигидpo-5,.5,7,7-тeтpaмeтил-3-фeнилфy .po- 3,4-е)-асимм-триазин. Смесь 5,42 г 5,7-дигидpo-5,5,7,7-тетраметил-3-фен .илфуро- 3,4-е -асимм-триазйн 4-рКсида и 70 мл триэтилфосфита кип т т в атмосфере азота в течение 18 ч при температуре бани 180с.. Затем : растворитель удал ют в вакууме и остаток перекристаллизовывают из водного этанола. Полученный 5,7-дигидр.-5,5,7,7-тетраметил-3-фенилфуро- 3л4-е -асимм-триазин имеет т.пл. 90-9Ic. Выход 55%. П-р и м е р 2. 5,7-Дигидро-5,5,7,7-тетраметил-3-фенилфуро- З, 4-е -асимм-три .азин. К раствору 0,271 г 5,.7-дигидро-5,5, 7,7-тетраметил-З-фенилфуро- З,4-eJ -асймм-трИазин-4-оксида и 0,246 г циклогексена в 4 мл абсолютного этанала добавл ют 10 мг 10%-ного катализатора (палладий на угле) и полученную смесь кип т т в атмосфере азота в течение 18 ч. Затем катализатор отфильтровывают и фильтрат выпаривают досуха. Остаток перекристаллизовывают из смеси эфир-гексан, причем получают 5,7-дигидро 5,5,7,7-тетраметил-З-фенилфуро-Е3 ,4-е1-асимм-триазии с т.пл. 90-91 0. Выход 75%. Соединени  формулы Г (примеры 3-15), где Uj и 82 имеют указанные в таблице  иачанц;), получают, использу  спсч7Об п И1мероз 1 и 2 и примен   npHrojiipuo iic; oir;if.:e ооолпцигмтп пр г-и.уно Б эк; | йал::: J f(:;x Ko;iHi4.-i