SU584795A3

SU584795A3 - Стабилизированна полимерна композици

Info

Publication number: SU584795A3
Application number: SU7201851503A
Authority: SU
Inventors: Холт Брайен; Ричард Рэндел Дональд
Original assignee: Циба-Гейги Аг, (Фирма)
Priority date: 1971-11-30
Filing date: 1972-11-29
Publication date: 1977-12-15
Also published as: DE2258752C2; HK47877A; CH586252A5; RO64573A; FR2183294B1; CH585714A5; DE2258752A1; DD106190A5; IL40888A0; JPS4865180A; MY7800025A; USRE31342E; FR2182789A1; JPS5920709B2; AT324009B; BE792043A; HU167244B; NL174942C; USRE31343E; FR2183294A1

Description

(54) СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

1

Изобретение относитс к полимерным композици м, содержащим новые производные пиперидина, в частности новые производные пиперидина, замещенные в положени х 1 и 4, в качестве стабилизаторов.

Известны полимерные композиции, содержащие в качестве стабилизирующих добавок производные пиперидина.

С целью улучшени стабилизирующего эффекта в предлагаемой композиции в качестве производных пиперидина использованы соединени структурной формулы I

tR,

BI-K

О ,

или их соли, где п -1, 2 или 3;

алкилгруппа с 1-12 атомами углерода или заметанна алкилгруппа формулы -CHj- IJHj-Xj или -СН2- Xj, где Хд означает ОН.-ОСН, ,-0-С-Т ипу -O-C-WH-R 6

О

X,-фенил- H CH2,CM,-CH-CH2tynr;-C-OR5, О О

V-j-С J-С в алкил, С -Сд-алкенил, С -Сварил или C -Cg-аралкил;

Т -Cj-C|2 -алкил, Cjj-С -циклогексил или С -Су-apил; ,-Cj -С2о -алкил, Cj-С -алкенил или циклогексил;

если , обозначает одновалентную группу, а именно цианоэтил, бензил, либо ацилгруппу - С - Т

О

причем Т - водород, бензил, винил, лропенил, циклогексил, группа

fnpf цИд

трет- С4Н5

трет -

или

трет - 1цНд

С4-С2о-алкил или Сд-С|о -арил или каре амоилгруппа

-t-HH-B/

О

где С - го-алкил, Сд-С.г-Циклоалкил или -арил, или оэначает моновалентную группу, получаемую удалением гидроксильной группы от фосфорсодержащей кислоты, или, п-2, R 2 Двухвгшентна группа, а Именно, либо одна из групп. -,-На-Йв и О о - t-NH-в ц-КН - .или Iи о О где алкиленгруппа, имеюща до .18 атомов С, фениленгруппа или групп -(,-(С и Rg алкиленгруппа, имеюща до 20 атомов С, остаток Cg-С|5 -циклоалкилидена , или ,д-ариленгруппа двухвалентна группа, которую получают, удал от содержащей фосфор кислоты две гидроксильные группы, или, если , трехвалентна группа, происход ща от фос фористой, фосфорной или борной кислоты , с тем условием, что если R,,- о на из групп -e- s1I 8 ; о о -e-Rg- iII и о о или трехвалентна группа, количество атомов углерода алкилгруппы, обо наченной символом . ограничиваетс ДО 5-12. Соотношение компонентов в предлагаемой композиции следующее, вес.% ПЬлимер98,2-99,9 Производные пиперидина0,1-1,8 Примерами примен емых соединений вл ютс , например при п 1 4-бензилокси-1,2,2,6,6-пентаметил пиперидин J 4- (2-цианэтокси) -1,2,2,6 -пентаметилпиперидинJ 1-н-додецил-4-бензилокси-2 ,2,6,6-тетраметилпип ридин; 1-н-октадецил-4-(2-цианоэток си)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин; 1-аллил-4-бензилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин ; 1-бензил-4-бензилок -2,2,6,6-тетраметилпиперидин; 1-(2-оксиэтил )-4-бензилокси-2,2,6,6-тет метилпиперидин ; 1-(цианометил)-4-бе Зилокси-2,2,6,6-тетраметИлпиперидин 1-(цианометил)-4-(2-цианоэтокси)-2 6 , б-тетраметилпиперидин ; 1-(2-3-эпоксипропил )-4-бензилокси-2,2,6, -тетраметилпиперидин; 1-(2-метокси этил)-4-бензилокси-2,2,6,6-тетраме тилпиперидин ; 1- {2-aueTOKCH3THJi) -4 -6ензилокси-2,2,6,й-тетраметилпипе ин; 1- (2-бенз.оилоксиэтил) -4- (2-цианотокси ) -2 ,-2 , 6 , 6-тетраметилпиперидин ; (метилкарбамоилокси)-этил -4-бенилокси-2 ,2,6,6-тетраметилпиперидин; 1- 2- (фенилкарбамоилокси) -этил -4- 2{цианозтокси -2,2-6,6-тетраметилпиеридин ; 1- 2- (этоксикарбонил)-метил 4- (2-цианоэтокси)-2,2,6,6-тетраметилиперидин; 1-Н-ОКТИЛ-2,2,6,6-тетр меилпиперидинил-4-бензоат; 1-н-додеил-2 ,2,6,6-тетраметилпиперидинил4-н-октаноат; 1-н-додецил-2,2,6,6етраметилпиперидинил-4-п-хлорбензоат; 1-аллил-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-н-октаноат; 1-аллил-2 ,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-циклогексанкарбоксилат; 1-аллил-2 ,2,6, 6-тётраметилпиперидинил-4-бензоат; 1-бензил-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-н-октаноат; 1-беизил-2 ,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-(2-этилгексаноат ); 1-бензил-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-стеарат; 1-бензил-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-бензоат; 1- (2-оксиэтил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-ацетат; 1-(2-оксиэтил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4- лаурат; 1-(2-оксиэтил)-2 ,2,6, 6-тетраметилпиперидинил-4-стеарат; 1-(2-оксиэтил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-бензоат; 1- (цианометил ) -2,2,6,6-тетраметилпиперидинил 4-бензоат; 1- (2,3-эпоксипропил)2 ,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-ацетат; 1- (2-ацетоксиэтил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-лаурат; (метилкарбамоилокси)-этилЗ-2,2,6,6-тетраметилпипериди {ил-4-бензоат; (фенилкарбамоилокси)-этил -2,2, 6,б-тетраметилпиперидинил-4-изобутират; 1-этоксикарбонилметил-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-п-метоксибензоат; 4-метилкарбамоилокси-1,2,2, 6,6-пентаметилпиперидин; 4-изопропилкарбамоилокси-1 ,2,2,6,6-пентаметилпиперидин; 4-трет-бутилкарбамоилокси-1 ,2,2,6,6-пентаметилпиперидин; 4-н-гексилкарбамоил-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин; 4- (2-этилгексилкарбамоилокси )-1,2,2,6,б-пентаметилпиперидин; 4-н-додецилкарбамоилокси-1 ,2,2,6,6-пентаметилпиперидин; 4-н-октадецилкарбамоилокси-1 ,2, 2, 6 , 6-пентаметилпиперидин; 4-циклогексилкарбамоилокси-1 ,2,2,6,6-пентаметилпиперидин ; 4- (3-метилциклогексилкарбамоилокси )-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин ; 4- (4-трет-бутилциклогексилкарбамоилокси )-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин ; 4-циклогексилметилкарбамоилокси-1 ,2л2,6,6-пентаметилпиперидин; 4-фенилкарбамоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин; 4-м-толилкарбамоилокси-1 ,2,2,6,6-пентаметилпиперидин; 4-п-толилкарбамоил-1,2,2,6 ,6.-пентаметилпиперидин; Л- оС-нафтилкарбамоилокси-1 ,2,2,6,6-пентаметилпиперидин; 4-циклогексилкарбамоилокси-1-этил-2 ,2,6, 6-тетраметилпиперидин; 4-мети карбамоилокси-1-н-пропил-2,2,б,б-тет раметилпнперидин; 4-метилкарбамоилокси-1-втор-бутил-2 ,2,6,б-тетраметилпиперидин; 4-н-октадецилкарОамоил окси-1-ц-бутил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин ; 4-метилкарбамоилокси-1-н-октил- 2,2,6,6-тетраметилпиперидин; 4-феиилкарбамоилокси-1-аллил-2,2,6,6 -тетраметилпиперидин; 4-фенилкарбамоилокси-1-бенэил-2 ,2,6,6-тетраметил пиперидин ; 4-метилкарбамоилокси-1- (2-оксиэтил)-2,2,6,6-тетраметилп iпepидин; 4-метилкарбамоилокси- 1- (2, 3-эпоксипропил) -2,2,6 , 6тетраметилпиперидин; 4-карбамоилокси -1- ( 2-метоксиэтил) -2 , 2,6 ,6-тетраметилпиперидии; 4-диметилкарбамоилокси -1-(2-ацетоксиэтил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин ; 4-гексилкарбамоилокси-1- 2-(метилкарбамоилокеи)-этил7-2 , 2 ,6,6-тетраметилпиперидин; при п - 2 о бис-(1-н-октил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил )-себацат; бис- (1-ндодецил-2 ,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил )-адипат; бис- (1-аллил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил )-адипат; бис- (1-аллил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил ) -тиофен- 2 , 5-дикарбоксилау; гексан-1,6-бис- (4-карбамоилокси -1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин); 2, 4, 4-триметилгексан- 1,6-бис- (4-кар бамоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин ) ; циклогексан-l, 3-бис- (4-карбамоилокси-1 ,2,2,6,6-пентаметилпипериДИЕ1 ) ; бе зол-l, 4-бис-(4-карбамоилокси-1 , 2 , 2,6,6-пентаметилпиперидин) ; толуол-2, 4-бис- (4-карбамоилокси-1, 2 , 2,6,6-пентаметилпиперидин); нафталин- Г ,5-бис- (4-карбамоилокси- 1,2,2, 6,6 пентаметилпиперидин); дифенилметан-4 , 4-бис- ( 4-карбамоилокси-1 ,2,2,6 6-пентаметилпиперидин) ; толуол-2, 4-бис- (4-карбамойлокси-1-н-пропил-2,2 6 6-тетраметилпиперидин ) ; гексан-l, 6-бис-(4-карбамоилоксн-1-н-бутил-2 ,2,6,6-тетраметилпиперидин); гексан -l, 6-бис- (4-карбамоилокси- 1-н-октил-2 , 2 ,6 ,6-тетраметилпиперидин) ; 2 4, 4 триметилгексан-1, 6-бис- ( 4-карбамоилокси- 1-н-октадецил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин ) ; циклогексан-1, 4,-бис- (4-карбамоилокси-1-аллил-2,2,6,6-тет раметилпиперидин ; 2 4, 4-триметилгексан-l , б-бис- (4-карбамоилокси-1 аллил-2 .2,6 ,6-тетраметилпиперидин).; толуол-2, 4-бис-{4-карбамоилокси-1бензил-2 .2-,6-тетраметилпиперидин); тсшуол-2, 4-бис- П4-карбамоилокси-1- ( -оксиэтил)-2,2,6,6-тетраметилпипериди1 днфенилметан-4 , 4-бис-П4-карбамо илокси-1-(2-цианоэтил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидинЗ; толуол-2, 4-бис-С4 -карбамоилокси-1-(2-ацетоксиэтил)-2,2 -6,6-тетраметилПКперидинЗ; гексан-l Ь-бис- 1.4-карбамоилокси- 1- ( 2-метилкарбамоилэтил )-2,2,6,6-тетраметилпиперидин ; при п 3 трис-(1-гексил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил )-фосфит; трис- (1-октил-2 ,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил}-фосфат; трис-(1-додецил-2,2,6,6-тeтpaмeтил-4 пипepи инил ) -борат; трис- (1-аллил-2,2,6,6-тетраметил-4-ПИПеридинил )-фосфат; трис-(1-бензил-2 ,2,6,6-тетраметил-4-ПИПеридинил)-борат; трис- 1-(2-оксиэтил)-2,2,6,6тетраметил-4-пиперидинил -фосфат . Из солей соединений формулы I примен ют соли неорганических кислот, например фосфаты, карбонаты, сульфаты и хлориды, и соли органических кислот, например ацетаты, стеараты, малеаты, цитраты, тартраты, соли щавелевой кислоты, бензоаты. IIpHMepaNM таких солей вл ютс : 4-бензилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин гидрохлорид ; бис- (1-гексил-2 ,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацииатсульфат ; 1-октил-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4- (3, 5-ди-трет-бутил-4-оксифенил )-пропионатбикарбонат; 4-метилкарбамоилокси-1,2,2,6,6пентаметилпиперидинацетат; 1,6-бис{ 4-карбамоилокси-1, 2, 2, 6 , б , -пентаметилпиперидин ) -гексанстеарат; 4-фенилкарбамоил-1,2,2,6,б-пентаметилпиперидинбензоат; 1-бензил-2,2,6,6-тетраметилпиперидил-4 -н-октаноат-3, 5-ди-трет-бутил-4-оксибензоат ; 4-(2-цианоэтокси)-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидингидрогенмалеат f 4-стеарилкарбамоилокси-1,2,2,6,6пентаметилпиперидинцитрат; 1-(2-окситаметилгшперидинцитрат; 1- (2-оксиэтил )-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-н-октаноаттартрат . Соединени структурной формулы 1 придают, в первую очередь олефинам, неожиданно высокую прочность к термическому или фотохимическому разложению . Следует выделить стабилизирующее действие к УФ-облучению, что можно использовать дл придани полиолефинам светопрочности„ Соединени структурной формулы 1 отличаютс повь иенной растворимостью в полимерах, в частности палиолефинах , при том же или повышенном действии не только по сравнению с имеющимис в торговле светостабилизаторами , но и с описанными в патенте Преимуществом соединений структурной формулы 1 вл етс также тот факт, что они не вызывают изменени окраски субстратов, а, наоборот, защищают их от изменени окраски вследсТЕие воздействи света или тепла. Примерами полиолефинов, дл которых соединени формулы xopoujo подход т, вл ютс полиэтилен с высокой и низкой плотностью полипропилен и полистирол , полиуретан и полиамид.

Количество указанного соединени , которое прибавл ют к органическим веществам с целью достижени максималной защиты от воздействи света, различно в зависимости от свойств обрабатываемого органического вещества и в зависимости от интенсивности излучени и срока экспозиции. Однако, большинстве случаев находитс в предлах 0,1-1,8 вес,% относительно веса необработанного органического ваздества .

Соединени можно включить в полимные вещества по любому из известных способов соединени добавок с полимером . Например, соединение и полиг-ер можно смешать в устройстве с внуренней мешалкой. Согласно другому варианту соединение прибавл ют в виде раствора или шлама в подход щем растворителе или диспергирующем агенте , например инертном органическом растворителе, метаноле, этаноле, или ацетоне, к порошковому полимеру и эту смесь хорсхио перемешивают мешалкой , затем растворитель отдел ют или соединение прибавл ют к полимеру при его получении, например в стадии получени латекса полимера, с целью получени предварительно стабилизированого полимерного вещества.

Предлагаемый состав может содержать еще одну или несколько добавок, в частности противоокислители фенольного или аминового типа, абсорберы улыграфиолетового излучени и защищающие от света вадества, фосфитные стабилизаторы, перекисные вещества дл разложени , полиамидные стабилизаторы , основные состабилизаторы, поливинилхлоридстабилизаторы , агенты дл образовани центров кристаллизации , пластификаторы, смазки, эмульгаторы , средства, снимающее статический зар д, огнезащитные средства , пигменты, сажу, асбест, стекл нные волокна, каолин итальк. Получение стабилизаторов. А. Смесь, состо ща из 11,86 ч 1-аллил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ола , 7,7 ч, циклогексанкарбоновой кислоты и 1,0 ч. тетра-н-бутилтитаната в 100 ч, ксилола нагревают в течение 60 ч. в услови х дефлегмации . Ксилол удал ют перегонкой под уменьшенным давлением и получают масл нистое твердое ветцество, которое нагревают в течение 1 ч в услови х дефлегмации с 0,5 ч. карбоната натри , 0,5 ч, угольного порошка в 25 ч. воды. Воду удал ют перегонкой

под уменьшенным давлением, причем получают черный осадок, который неоднократно экстрагируют простым эфиром. Соединенные эфирные выт жки высушивают и эфир удал ют путем перегонки под уменьшенным давлением, причем получают желтое масло, которое перегон ют под уменьшенным давлением, в результате чего получают 5,0 ч. (1-аллил-2 ,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-циклогексанкарбоксилата в виде бесцветного масла с т.кип.. при 0,05 мм рт.ст.

Найдено, %: С 74,86, И 10,65, N 4,26.

2 Вычислено, %: С 74,22, il 10,82,

N 4,56.

Б. Смесь 16,4 ч 1,2,2,6,6-пентаметилпиперидина-4-ола , 6,27 ч. метилизоцианата и 0,5 ч. 1,4-диазобицикло- (2,2,2)-октана в 150 ч. сухого бензола нагревают в течение 24 ч с обратным холодильником. После отгонки бензольного растворител под уменьшенным давлением получают масл нистый осадок, который выливают в 200 ч. воды. Затем дают ему отсто тьс в течении 24 ч.

Образовавшийс осадок собирают путем фильтрации, высушивают и кристаллизуют из п-гексана, причем получают 14,2 ч 4-метилкарбамоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидина с т . пл , 96-97°С.

Найдено, %: С 63,28; Н 10,70; N 12,09.

i2 2 l-2Вычислено , %: С 63,12; Н 10,59; N 12,27.

Примеры 1-12. Испытани на полипропиленовых пленках.

38 вес.ч. полипропилена подвергают гомогенизации с 0,076 вес.ч. н-октадецил- (Ь- (4-окси-3,5-трет-бутилфенил) -пропионата в пластификаторе в течение 3 мин при 200с, затем добавл ют 0,19 вес.ч. продукта, указанного в табл.1, продолжа гомогенизацию еще в течение 7 мин. Эту смесь прессуют на лабораторном гидравлическом прессе в пленки толщиной О,1 мм при 260С, после чего полученные пленки охлаждают в холодной воде.

От пластифицированной пленки отрезают отрезок (44x100 мм) и подвергают световой радиации в устройстве дл измерени выцветани , состо щего из вращающегос диска с 28 флуоресцентными лампами. Трубки; длиной 60 см характеризуютс максимумом излучени при 3100 А {при йсшнечномосвещении) и в темноте при 3500 Я. Концентрически к этим лампам вращаетс цилиндрический носитель образцов. Варьирующим размещением двух типов ламп полу . чаетс смаианный свет. Испнтуемьгй об910

раэец периодически подвергают контро-осуществл ют с полипропиленовыми облю , испытываиот его на процентное удли-разиами, содержащими известные стабинение при разрыве и фиксируют врем лизаторы, несодержащие стабилизаторов, достижени 50% первоначального удли-или содержащие стабилизаторы 1 . Ренени образца. Подобные испытани ,. зультаты сведены в габл.1

584795

11

12

13

Примеры 13-15. Совместимость в полиэтилене высокого давлени .

Повтор ют действи , описанные в примерах 1-12, но примен ют 0,25 вес. светостабилизатора и вместо полипропилена в качестве субстрата используют полиэтилен низкой плотности. Прессование провод т при 180°С, выПрнмер , f

Светостабилизатор 2,2,6,6Сравнительный

Бис- (2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат 1

4-Стеарил% арбамоилокси-2 ,2,6, 6-тетраметилпиперидин lj

1,2,6,6-Пентаметилпиперидинил-4-стеарат

Бис-{1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)-себацинат

4-Стеарилкарбамоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидинил

Примеры 16-18. Совместимость в полиэтилене низкого давлени ,

Описанные в примерах 13-15 услови повтор ют, но прессование в формах провод т при 200°С, а в качестве

Светостабилизатор

Пример, №

нитель2 ,2,6,6-Тетраметилпиперидинил-4-стеарат i

1,2,2,6,6-Пентаметилпиперидинил-416 -стеарат

4-Стеарилкарбамоилокси-1,2,2,6,617 -тетраметилпиперидии

1- (н-Додецил) -2 , 2 ,6 , 6-тетраметилпи18 перидинил-4-октаноат

Примеры 19-23. Светостабилизаци полистирола.

100 вес,ч. кристаллических гранул полистирола в сухом виде смешивают с 0,25 вес.ч. соединени , указанного в табл. 4, а сухую смесь гомогенизируют путем раст жени .

14

пр)ессовыва в пресс-формах пластинчатые образцьл толщины 1 мм при 150°С. 06pa3 UJ хран т при 20 С, периодически провер на глаз первые признаки выпотевани .

Полученные результаты вместе со сравнительными данными приведены в табл. 2 .

Таблица 2

Врем до выпотевани , дни

15

20

13

50

50 50

субстр ата используют полиэтилен высокой плотности.

Полученные результаты вместе с далными сравнительных опытов приведены в табл. 3.

Таблица 3

Врем до выпотевани , дни

40 75 75 75

Стабилизованные гранулы, полученные таким образом, прессуют литьем под давлением, получа пластинчатые образцы толщиной 2 мм, которые затем помещают на 30000 ч в аппаратуру Xenotest 150 ; при этом любое вьщветание образцов измер ют определением Тетраметилпиперидинил-4-стеарат l

15

ксэффициента выцветани , получаемого следующим уравнением

Й20) ) - ,

100

(5йО)

где Т означает потери пропускани образцав диапазоне волн 420 мм Примеры 24-26. Светостабилизаци полиуретаноных пленок. 25 вес.ч. пленкообразующего полиуретана на основе полиэфира раствор ют в 75 вес.ч. (1:1 по объему) диметилформамида и ацетона, добавл затем 1 вес.% 4-(2-цианоэтокси)-1,2, 2,6,6-пентаметилпиперидина. Прозрачный однородный раствор выливают на стекл нну1) пластину, образу пленку толщиной 400-500 мк, которую затем высушивают следующим образом: при в течение 4 мин; при в течение 6 мин. Конечна толщина пленки

СБетоставилизатор

Пример, № Срав ный

16

и 680 мм после обработки в ксенотестаппаратуре , а ) пропускаемость необработанного образца в диапазоне волн 560 мм.

Полученные результаты, как и результаты сравнительных испытаний и опытов с другими составами приведены в табл. 4.

Таблица 4 35 40

Врем до начала выцветани , ч 4-(2-Цианоэтокси)- 1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин200 1-Додецил-2,2,6,6-пентаметилпиперидин400 4-Фенилкарбамоилокси-1-н-пропил-2,2, 6,6-тетраметилпиперидин (получен400 гидрированием соответствующего 1-алИЛ Р .1ЩШЦЯ1-... .. :- 80-100 мк. Высушенную пленку снимают со стекл нной пластины прикрепл к белому картону и помещают в Ксенотест 450 - аппаратуру, причем .половину образца закрывают дл облегчени последующего определени на глаз признаков выцветани . Образец контролируют и провер ют на глаз каждые 100 ч. Полученные данные, а также данные контрольного эксперимента (без стабилизатора ) и других экспериментов с предлагаемыми стабилизаторами приведены в табл. 5. Таблица 5

17

Примеры 27-28.Полипропиленовые волокна.

1000 вес.ч. нестабилизованного полипропиленового порошка тщательно смешивают в сухом виде с 1вес,ч. н-октадецил-(4-окси-З,5-ди-тpeт-бyт J; i енил ) -пропионата и 2 вес.ч. предлагаемого стабилизатора, указанного в табл.6. Сухую смесь подвергают экструзии при температурах цилиндра 180-220°С, полученный продукт гранулируют . Полученный таким образом стабилизованный состав экструдируют в расплавленном виде и выт гивают пр услови х, приведенных ниже.

Температуры экстру°С

230/265/275

дера,

Температура плавлени при крашении,с

270

Скорость пр дени ,

400 м/мин

Соотношение при

1 :5а раст жении

Титр мультифила130/137 мента, денье Прочность при

6 разрыве, г/денье

271-Додецил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил- (3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензоат) 1,400

28Бис- (1-аллил-2 ,2,6/ 6-те1раметил-4-пиперидинил )-себацииат 2,600

-5-хлорхлорбензтриазол

Бис- (1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил )-себацинат

1-ОКСИЭТИЛ-2,2,6,6-пeнтaмeтилпипepидинил-4-oктaнoaт

18

Полученныймультифиламент прикрепл ют к держателю дл образцов в аппаратуре Ксенотест 150, примен в в качестве фона белый картон. Каждые 200 ч в течение обработки в аппарате 5 волокон подвергались измерению относительно остаточной прочности на разрыв. Полученные результаты сравнивают со временем обработки, а врем обработки (В), выражающее 50% потерь первоначальной прочности при разрыве, сна из соответствующей графы . Эту величину определ ют как срок службы .

Примеры 29-33. Полипропиленова пленка.

Описанные в примерах 1-12 примеры повтор ют, но охлажденные полипропиленовые образцы подвергают световой

радиации в Ксенотесте 450, а не

в устройстве дл измерени выцветани ,

Полученные результаты приведены, а также данные контрольных опытов (без стабилизаторов) и сравнительных опытов с известными стабилизаторами приведены в табл, 6, 7.

Т а блица 6

4,2

5,3

Таблица 7

1630 8000

5500

4-ФенилкарбамоилOKси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин

4-Метилкар6амоилокси-1 2,2,6,6-пентаметилпиперидин (Б)

1-АЛЛИЛ-2,2,6,6-пентаметилпиперидинил-4-циклогексанкарбоксилат (А)

Примеры 34-37. Полиамидные волокна.

100 вес.ч. гранул полиамид-6, содержащих 1,8 вес.ч. двуокиси титана, смешивают в сухом виде с 0,5 вес.ч. стабилизатора указанного в табл.8.

Полученную смесь экструдируют в расплавленном виде, получа монофиламент 20 денье. Эти нити прикрепл Формула изобретени

Стабилизированна полимерна копозици , содержаща синтетический полимер и производные пиперидина, отличающа с тем, что, с целью улучшени стабилизирующего эффекта, в качестве производных пиперидина она содержит соединени структурной формулы СИ,

sC

tK

R,-W VO

-ж

Ли,

-s

n

или их соли, где П-1,2 или 3;

Продолжение табл,

7000

6000

5000

ют к белому картону без напр жени и подвергают световой радиации в Ксенотесте 450. После 500, 1,000, 1,500, 2000 ч по 5 нитей каждого состава испытывают на прочность на разрыв . Средние процентные величины остаточной прочности на разрыв выражают в виде функции времени облучени . Отсюда определ ют срок службы В до 50% первоначальной прочности на разрыв.

Таблица 8

1 алкилгруппа с 1-12 атомами

углерода или замещенна алкилгруппа формулы

ипи -CHji-X

где Х означает

он,-осн.,-о-с-тг.1//1и -o-c-WH-R4

О И ОU

О о

х -фенил

,,CW,-CH-CH,i/rti/ -C-ORNX и

0 О

Т -С}-С2о-алкил, С2-С4-алкенил, С -С -арил или Су-Сд-аралкил; Т -С,-С, -алкил, С,- :7-циклогексил или С -С -арил; алкил, С -С -алкенил или циклогексил;

, если П.- 1, обозначает одновалентную группу, а именно цианоэтил, бензил или ацилгруппу

-Г ,

о

причем R 6 - водород, бензил, винил пропенил, циклогексил, группа

. гпре-т - j цН-g

-tH,- lH2-/O)

или

Ci-Cjo-алкил или С -С|р-арил, К2 карбамоилгруппа

или -«S-NH-B

ИЛИ

И

О

, р

где ,-С о-алкил, -циклалкил или С -С||-арил, или Я -I QV Qвалентна группа, получаема удалением гидроксильной группы от фосфосодержащей кислоты, или, если )-2, -двухвалентна группа, а именно либо одна из групп

-е- -й-й;- «-й О

и в

0 о о о

- i-NH-R9-3JH- (iили

о

где T g-алкиленгруппа, имеюща до 18 атомов С, фениленгруппа или группа

-(CH.jll -S-fCH f

и -алкиленгруппа, имеюща до 20 атомов С, остаток ,5-ииклоалкилидена , или -ариленгруппа ;

двухвалентна группа, которую получают, удал от содержащей фосфор кислоты zfBe гидроксильные группы , или если , трехвалентна группа, происход ща от фосфористой , фосфорной или борной кислот, с тем условием, что если i одна из групп

е-Нб- . . .-

R

и о

о о

о

или трехвалентна группа, количество атомов углерода алкилгруппы, обозначенной символом Т J ограничиваетс 5-12, при следующим соотношении компонентов , вес.%:

Полимер98,2-99,9

Производные

пиперидинаО 1 1,8

Приоритет по признакам:

30.11.71п-1 или 2;

У| -алкил, алкенил или аралкил ; Т 2-ацил (СО-Тг,-СО-,

,-СО-СО-и-СО-Т д-СО-)}

17.06.72f 2-карбамоил (-СОХНТ

HCONH-1 9-NHCO-); п и Т как указано выше; 28,07.72 Rj- замещенный алкил

( И -CHjX);

т,- цианоэтил, бензил и одно- или двухвалентные фосфорные группы, а также п-гЗ (дл всех значений Т j и Pj). .

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ 1929928, кл. С 08 К 5/34, 1970.