JPS5920709B2 - 安定化有機物質組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規ピペリジン誘導体、特に重合性材料の安定
剤として有用性を有する１−および４−位がともに置換
された新規ピペリジン誘導体に関するものである。

ドイツ特許第１９２９９２８号明細書には、次式：〔式
中、 Ｒ１′およびＲ２′は同一または異なつて、各々アルキ
ル基を表わすか、それらが結合している炭素原子と一緒
になつて飽和脂環式基または次式：で表わされる基を表
わし、ｎ′は１ないし３の整数を表わし、 ｎ′が１の数を表わす場合、Ｒ１は脂肪族、脂環式もし
くは複素環式モノカルボン酸から誘導されたアシル基、
Ｎ一置換カルバミン酸から誘導されたＮ一置換カルバモ
イル基、Ｎ一置換チオカルバミン酸から誘導されたＮ一
置換チオカルバモイル基、オキソ酸から水酸基１個を除
去して得られる１価の基、アルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アリール基または次式：（式中、Ｒ
１′およびＲ２′は前記の意味を表わす。

）で表わされる基を表わし、ｎ！が２の数を表わすとき
、Ｒ３′は脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式ジカ
ルボン酸から誘導されたジアシル基、ジカルバミン酸か
ら誘導されたジカルバモイル基、ビスーチオカルバミン
酸から誘導されたビス−チオカルバモイル基、カルボニ
ル基、オキソ酸から水酸基２個を除去して得られる２価
の基、アルキレン基、アリーレン基またはアリーレンジ
アルキレン基を表わし、ｎ′が３の数を表わすとき、Ｒ
３は脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式トリカルボ
ン酸から誘導されたトリアシル基、トリカルバミン酸か
ら誘導されたトリカルバモイル基、トリスーチオカルバ
ミン酸から誘導されたトリス−チオカルバモイル基、オ
キソ酸から水酸基３個を除去して得られる３価の基、ア
ルカントリイル基、アレントリイル基またはアレントリ
イルトリアルキレン基を表わす。

〕で表わされる化合物が開示されている。

本発明者等は、新たに１位および４位がともに置換され
たある種のピペリジン誘導体が、ポリマーの特に光およ
び熱劣化に対する効果的な安定剤であることを見出した
。

本発明によれば、次式１： 〔式中、 ｎは、１、２、３又は４の数を表わし、 Ｒ１は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原
子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数７ないし１
１のアラルキル基、次式：一ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ３）−Ｘ
１（式中、Ｒ３は水素原子、メチル基又はフエニル基を
表わし、Ｘ１は−０Ｈ、−０Ｃ０Ｒ４又は−０Ｃ０ＮＨ
Ｒ５を表わし、Ｒ４は炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、シクロヘ
キシル基、フエニル基又はベンジル基を表わし、Ｒ５は
炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル
基又はフエニル基を表わす。

）で表わされる基を表わすか、又はＲ１は−ＣＨ２ＣＮ
ｌ（式中、Ｒ６は炭素原子数１ないし１８のアルキル基
を表わす。）で表わされる基を表わすか、又はＲ１は次
式：一ＣＯ−Ｒ７（式中、Ｒ７は炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基又
ぱ次式：一ＮＨ−Ｒ５く式中、Ｒ５は前記の意味を表わ
す。〉で表わされる基を表わす。）で表わされるアシル
基を表わし、ｎが１の数を表わすとき、Ｒ２は、１価の
基であり、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、次式
：一ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ３）−Ｘ１（式中、Ｒ３およびＸ
１は前記の意味を表わす。）で表わされる基、グリシジ
ル基、アリル基、ベンジル基又は２−シアノエチル基、
又は次式：一ＣＯ−Ｒ８（式中、Ｒ８は炭素原子数１な
いし２０のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケ
ニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、
炭素原子数７ないし１４のアラルキル基、炭素原子数６
ないし２０のアリール基、又はハロゲン原子、炭素原子
数１ないし４のアルキル若しくはアルコキシ基で置換さ
れたフエニル基、次式：一（ＣＨ２）ｍヤ一》−０Ｈ〈
式中、ｍはＯ、１又は２の数を表わし、Ａｌｋは炭素原
子数１ないし４のアルキル基を表わす。

〉で表わされる基を表わす。）で表わされるアシル基を
表わすか、又はＲ２は次式：一ＣＯ−ＮＨ−Ｒ９（式中
、Ｒ，は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル
基、シクロヘキシル基、炭素原子数６ないし１２のアリ
ール基、又はハロゲン原子若しくは炭素原子数１ないし
４のアルキル基で置換されたフエニル基を表わす。）で
表わされる基を表わすか、又はＲ２は燐を含有する酸か
ら水酸基１個を除去して得られる１価の基を表わし、そ
してｎが２の数を表わすとき、？は、２価の基であり、
炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数４
ないし８のアルケニレン基、キシリレン基、−ＣＯ−、
−ＣＯＣＯ一又は次式：一ＣＯ−ＲｌＯ−ＣＯ一若しく
は一ＣＯ−ＮＨ−Ｒｌｌ−一ＣＯ−（式中、ＲｌＯは炭
素原子数が１８を越えないアルキレン基、−ＣＨ２ＣＨ
２−０−ＣＨ２ＣＨ２一ーＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基
又はフエニレン基を表わし、Ｒｌｌは炭素原子数６ない
し１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１３のアリ
ーレン基又は炭素原子数６ないし１３のシクロアルキレ
ン基を表わす。

）で表わされる基を表わすか、又はＲ２は燐を含有する
酸から２個の水酸基を除去して得られる２価の基を表わ
し、そしてｎが３の数を表わすとき、Ｒ２は、３価の基
であり、脂肪族若しくは芳香族トリアシル基又は燐酸、
亜燐酸若しくは硼酸から誘導されるトリアシル基を表わ
し、そしてｎが４の数を表わすとき、Ｒ２は、４価の基
であり、脂肪族若しくは芳香族テトラカルボン酸から誘
導されるテトラアシル基を表わすが、但し、Ｒ１が次式
：一ＣＯ−Ｒ７（式中、Ｒ７はアルケニル基を表わす。

）で表わされるアシル基を表わすとき、Ｒ２は次式：一
ＣＯ−Ｒ８（式中、Ｒ８はアルケニル基を表わす。）で
表わされるアシル基を表わすことはなく、そしてまた、
Ｒ２が脂肪族若しくは芳香族モノカルボン酸から誘導さ
れるアシル基、又は−ＣＯ一又は脂肪族若しくは芳香族
ジカルボン酸から誘導されるジアシル基、脂肪族若しく
は芳香族トリカルボン酸から或いは燐酸、亜燐酸若しく
は硼酸から誘導されるトリアシル基、又は芳香族テトラ
カルボン酸から誘導されるテトラアシル基を表わすとき
、Ｒ，は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わすこ
とはない。

〕で表わされるピペリジン型光安定剤化合物又はその塩
を、重合性材料の重量に対して０．０１ないし５重量％
含有することを特徴とする安定化重合性有機材料組成物
が提供される。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、またはＲ，が炭
素原子数１ないし１２のアルキル基を表わすとき、その
例屯メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、第２ブチル基、第３ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ
−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、
ｎ−デシル基、ｎーウンデシル基またはｎ−ドデシル基
である。

Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８はテトラデシル基、へキサデシ
ル基、またはオクタデシル基のようなより高級なアルキ
ル基であつてもよＸ．）Ｒ１が炭素原子数３ないし８の
アルケニル基を表わす場合、これらの置換基の例はアリ
ル基、メタリル基、３−ヘキセニル基または４−オクテ
ニル基である。

Ｒ４またはＲ７が炭素原子数２ないし４のアルケニル基
を表わす場合、その例は、例えばビニル基、１−メチル
ビニル基、２−メチルビニル基または１・２−ジメチル
ビニル基であつてよい。

Ｒ１が炭素原子数７ないし１１のアラルキル基を表わす
場合、その適当な例はベンジル基、βーフエネチル基、
α−メチルベンジル基、α・α−ジメチルベンジル基ま
たはナフチルメチル基である。

アシル基−ＣＯ−Ｒ７としてのＲ１の例は、アセチル基
、プロピオニル基、ブチロイル基、アクリロイル基、メ
タアクリロイル基、クロトノイル基、メチルカルバモイ
ル基、シクロヘキシルカルバモイル基またはフエニルカ
ルバモイル基である。

アシル基−ＣＯ−Ｒ８としてのＲ２の例は、アセチル基
、プロピオニル基、ブチロイル基、ヘキサノイル基、オ
クタノイル基、２−エチルヘキサノィル基、２・２・４
−トリメチルペンタノイル基、ｎ−デカノイル基、ｎ−
ドデカノイル基、ｎ−テトラデカノイル基、ｎ−ヘキサ
デカノイル基、ｎ一オクタデカノイル基、ｎ−エイコソ
イル基、アクリロイル基、α−メタアクリロイル基、ク
ロトノイル基、シクロペンタノイル基、シクロヘキサノ
イル基、ベンゾイル基、α一およびβ−ナフトール基、
シクロペンチル−アセチル基、シクロヘキシルアセチル
基、フエニルアセチル基、β−フエニルプロピオニル基
、ｏ−、ｍ−またはｐ−トルオリル基、ｏ−、ｍ−また
はｐ−メトキシベンゾイル基およびｏ−、ｍ−またはｐ
−クロロベンゾイル基である。カルバモイル基−ＣＯ−
ＮＨ−Ｒ９としてのＲ２の例は、Ｎ−メチルカルバモイ
ル基、Ｎ−エチル−カルバモイル基、Ｎ−ｎ−プロピル
カルバモイル基、Ｎ−イソプロピルカルバモイル基、Ｎ
−ｎ、一ブチルカルバモイル基、Ｎ−ｎ−ペンチルカル
バモイル基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−ｎ
−デシルカルバモイル基、Ｎ−ｎ−ドデシルカルバモイ
ル基、Ｎ−アリルカルバモイル基、Ｎ−シクロヘキシル
カルバモイル基、Ｎ−フエニルカルバモイル基、Ｎ−（
０−、ｍ−およびｐ−トリル）一カルバモイル基、Ｎ−
（２・４−および２・６−キシリル）カルバモイル基ま
たはＮ一（α一およびβ−ナフチル）カルバモイル基で
ある。

ｎが２の数を表わす場合、Ｒ２は炭素原子数２ないＬ．
ｌＯのアルキレン基、例えばエチレン基、トリメチレン
基、テトラメチレン基またはヘキサメチレン基であつて
よい。

アルケニレン基としてのＲ２ぱ、例えば１・４−ブテン
−２−イレン基であつてよＸ，′０Ｒ２がジアシル基一
ＣＯ−ＲｌＯ−ＣＯ−を表わす場合は、例えばマロン酸
、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１・１２−ド
デカンニ酸、１・１８−オクタデカンニ酸、フタル酸、
イソフタル酸およびテレフタル酸から誘導された基であ
つてよい。

Ｒ２がジカルバモイル基−ＣＯ−ＮＨ−Ｒｌｌ−ＮＨ−
ＣＯ−を表わす場合は、例えばヘキサン−１・６−ジカ
ルバモイル基、フエニレン一１・４−ジカルバモイル基
またはシクロヘキサン−１・４−ジカルバモイル基であ
つて′よい。

ｎが３の数を表わす場合、Ｒ２は例えばニトリロトリ酢
酸、トリカルバリル酸またはベンゼントリカルボン酸か
ら誘導された３価の基のような脂肪族または芳香族トリ
アシル基であつてよい。

ｎが４の数を表わす場合、Ｒ２はエチレンジアミンテト
ラ酢酸またはピロメリト酸のような脂肪族または芳香族
テトラカルボン酸から誘導されたテトラアシル基であつ
てよい。式で表わされる化合物の例として次のものがあ
げられる：４−メトキシ−１・２・２・６・６−ペンタ
メチルピペリジン、４−ｎ−ブトキシ一１・２・２・６
・６−ペンタメチルピペリジン、４−ｎ−ドデシルオキ
シ−１・２・２・６・６一ペンタメチルピペリジン、４
−ｎ−オクタデシルオキシ−１・２・２・６・６−ペン
タメチルピペリジン、４−（２′−シアノエトキシ）−
１・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジン、１−ｎ
−プロピル−４−ｎ−ドデシルオキシ−２・２・６・６
−テトラメチルピペリジン、１一第２ブチル−４−ｎ−
ドデシルオキシ−２・２・６・６−テトラメチルピペリ
ジン、１−ｎ−オクチル−４−メトキシ−２・２・６・
６−テトラメチルピペリジン、１−ｎ−ドデシル−４−
ｎ−ドデシルオキシ−２・２・６・６−テトラメチルピ
ペリジン、１−アリル−４−メトキシ−２・２・６・６
−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−アリルオ
キシ−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン、１−
ベンジル−４−ｎ−ドデシルオキシ−２・２・６・６−
テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−アリルオ
キシ−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン、１−
ベンジル−４−ベンジルオキシ−２・２・６・６−テト
ラメチルピペリジン、１−（２！−ヒドロキシエチル）
−４−メトキシ−２・２・６・６−テトラメチルピペリ
ジン、１−（２７−ヒドロキシプロピル）−４−アリル
オキシ−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン１−
（２′−ヒドロキシプロピル）−４−ベンジルオキシ−
２・２・６・６−テトラメチルピペリジン、１−（２′
・３′一エポキシプロピル）−４−ｎ−プトキシ一２・
２・６・６−テトラメチルピペリジン１−（２′・３′
一エポキシプロピル）−４−ベンジルオキシ−２・２・
６・６−テトラメチルピペリジン、１−（２′・３′一
エポキシプロピル）−４−（２ζ３′一エポキシプロポ
キシ）−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン、１
−（２′−アセトキシエチル）−４−ｎ−ブトキシ一２
・２・６・６−テトラメチルピペリジン、１−（２′−
プロピオンオキシプロピル）−４′−アリルオキシ−２
・２・６・６−テトラメチルピペリジン、１−〔２′−
（メチルカルバモイルオキシ）エチル〕−４−ベンゾイ
ルオキシ−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン、
１−〔２′一（フエニルカルバモイルオキシ）エチル〕
−４−（２′−シアノエトキシ）−２・２・６・６−テ
トラメチルピペリジン、１−〔２′一（ジエチルカルバ
モイル）エチル〕一４−メトキシ−２・２・６・６−テ
トラメチルピペリジン、１−アセチル−４−ベンジルオ
キシ−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン、１−
メチルカルバモイル−４−ベンジルオキシー２・２・６
・６−テトラメチルピペリジン、１−フエニルカルバモ
イル一４−（２′−ヒドロキシエトキシ）−２・２・６
・６−テトラメチルピペリジン、１−ｎ−オクチル−２
・２・６・６−テトラメチルピペリジニル−４−ベンゾ
エート、１−ｎ−ドデシル−２・２・６・６−テトラメ
チルピペリジニル−４−ｎ−オクタノエート、１−ｎ−
ドデシル−２・２・６・６−テトラメチルピペリジニル
−４−Ｐ−クロロベンゾエート、１−アリル−２・２・
６・６−テトラメチルピペリジニル一４−ｎ−オクタノ
エート、１−アリル−２・２・６・６−テトラメチルピ
ペリジニル−４−シクロヘキサン−カルボキシレート、
１−アリル−２・２・６・６−テトラメチルピペリジニ
ル−４−ベンゾエート、１−α−メタリル一２・２・６
・６−テトラメチルピペリジニル−４−アセテート、１
−ベンジル−２・２・６・６−テトラメチルピペリジニ
ル−４−オクタノエート、１−ベンジル−２・２・６・
６−テトラメチルピペリジニル−４−（２′一エチルヘ
キサノエート）、１−ベンジル−２・２・６・６−テト
ラメチルピペリジニル−４−ステアレート、１−ベンジ
ル−２・２・６・６−テトラメチルピペリジニル−４−
ベンゾエート、１−（２′−ヒドロキシエチル）−２・
２・６・６−テトラメチルピペリジニル−４−アセテー
ト、１−（２′−ヒドロキシエチル）−２・２・６・６
−テトラメチルピペリジニル−４−ラウレート、１−（
２′−ヒドロキシエチル）−２・２・６・６−テトラメ
チルピペリジニル−４−ステアレート、１−（２′−ヒ
ドロキシエチル）−２・２・６・６−テトラメチルピペ
リジニル−４−ベンゾエート、１−（２′−ヒドロキシ
プロピル）−２・２・６・６−テトラメチルピペリジニ
ル−４−オレエート、１−（２′−ヒドロキシ−２′−
フエニルエチル）一２・２・６・６−テトラメチルピペ
リジニル−４−フエニルアセテート、１−（２′・３′
一エポキシプロピル）−２・２・６・６−テトラメチル
ピペリジニル−４−アセテート、１−（２′一エトキシ
プロピル）−２・２・６・６−テトラメチルピペリジニ
ル−４−（２′一エチルヘキサノエート）、１−（２′
−アセトキシエチル）−２・２・６・６−テトラメチル
ピペリジニル−４−ラウレート、１−〔２′−（メチル
カルバモイルオキシ）エチル〕−２・２・６・６−テト
ラメチルピペリジニル−４−ベンゾエート、１−〔２′
−（フエニルカルバモイル）エチル〕一２・２・６ ・
６−テトラメチルピペリジニル−４−イソブチレート、
１−エトキシカルボニルメチル−２・２・６・６−テト
ラメチルピペリジニル−４−Ｐ−メトキシベンゾエート
、１−アセチル−２・２・６・６−テトラメチルピペリ
ジニル−４−アセテート、１−アセチル−２・２・６・
６−テトラメチルピペリジニル−４−（２′一エチルヘ
キサノエート）、１−アセチル−２・２・６・６−テト
ラメチルピペリジニル−４−ステアレート、１−イソブ
チリル一２・２・６・６−テトラメチルピペリジニル−
４−ｎ−オクタノエート、１−メチルカルバモイル−２
・２・６・６−テトラメチルピペリジニル−４−ｎ−オ
クタノエｉト、１−フエニルカルバモイル一２・２・６
・６一テトラメチルピペリジニル一４−フエニルアセテ
ート、４−メチルカルバモイル−１・２・２・６・６ー
ペンタメチルピペリジン、４−イソプロピルカルバモイ
ルオキシ−１・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジ
ン、４一第３ブチルカルバモイルオキシ−１・２・２・
６・６−ペンタメチルピペリジン、４−ｎ−ヘキシルカ
ルバモイルオキシ一１・２・２・６・６−ペンタメチル
ピペリジン、４−〔２′一エチルヘキシルカルバモイル
オキシ〕一１・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジ
ン、４−ｎ−ドデシルカルバモイルオキシ−１・２・２
・６・６−ペンタメチルピペリジン、４−アリルカルバ
モイルオキシ−１・２・２・６・６−ペンタメチルピペ
リジン、４−シクロヘキシカルバモイルオキシ一１・２
・２・６・６−ペンタメチルピペリジン４−フエニルカ
ルバモイルオキシ一１・２・２・６・６−ペンタメチル
ピペリジン、４−ｍ−トリルカルバモイルオキシ−１・
２・２・６●６−ペンタメチルピペリジン、４−ｐ−ト
リルカルバモイルオキシ−１・２・２・６・６−ペンタ
メチルピペリジン、４−ｐ−クロロフエニルカルバモイ
ルオキシ１・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジン
、４−ｐ一第３ブチルフエニルカルバモイルオキシ一１
・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジン、４−α−
ナフチルカルバモイルオキシ−１・２・２・６・６−ペ
ンタメチルピペリジン、４−メチルカルバモイルオキシ
−１一第２ブチル−２・２・６・６−テトラメチルピペ
リジン、４−メチルカルバモイルオキシ−１−ｎ−オク
チル−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン、４−
フエニルカルバモイルオキシ一１−アリル−２・２・６
・６−テトラメチルピペリジン、４−フエニルカルバモ
イルオキシ一１−ベンジル−２・２・６・６−テトラメ
チルピペリジン、４−メチルカルバモイルオキシ−１−
（２′−ヒドロキシエチル）−２・２・６・６−テトラ
メチルピペリジン、４−フエニルカルバモイルオキシ一
１−（２′一ヒドロキシ一２′−フエニルエチル）−２
●２●６●６−テトラメチルピペリジン、４〜メチルカ
ルバモイルオキシ−１−（２′・３′−エポキシプロピ
ル）−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン、４−
ｎ−ヘキシルカルバモイルオキシ−１一〔２′一（メチ
ルカルバモイルオキシ）エチル〕一２・２・６・６−テ
トラメチルピペリジン、４−メチルカルバモイルオキシ
−１−アセチル−２・２・６・６−テトラメチルピペリ
ジン、４〜メチルカルバモイルオキシ−１−メチルカル
バモイル−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン、
４−フエニルカルバモイルオキシ一１−フエニルカルバ
モイル一２・２・６・６−テトラメチル−ピペリジン、
１・２−ビス（１′・２′・Ｚ・６′・６′−ペンタメ
チル−４′−ピペリジルオキシ）エタン、１・４−ビス
（１′−ｎ−プロピル−２′・２′・ｄ・６′−テトラ
メチル−４′−ピペリジルオキシ）ブデンα・α−ビス
（１−ベンジル−２・２・６・６−テトラメチル−４−
ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、ビス（１−ｎ−オ
クチル−２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）セバケート、ビス（１−ｎ−ドデシル−２・２・
６・６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アジペート
、ビス（１−アリル−２・２・６・６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）アジペート、ビス（１−ベンジル〜
２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セ
バケート、ビス〔１−（２′−ヒドロキシエチル）−２
・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジニル〕アジ
ペート、ビス〔１−（２′・３′一エポキシプロピル）
−２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジニル〕
アゼレート、ビス〔１−（２′−アセトキシエチル）−
２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジニル〕グ
ルタレート、ビス〔１−（２′−メチルカルバモイルオ
キシエチル）−２・２・６・６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル〕マロネート、ビス〔１−アセチル−２・２
・６・６−テトラメチル−４−ピペリジニル〕セバケー
ト、ビス〔１−メチルカルバモイル−２・２・６・６−
テトラメチルピペリジニル〕アジペート、ヘキサン−１
′・６′−ビス〔４−カルバモイルオキシ−１・２・２
・６・６−ペンタメチルピペリジン〕、２′・４′・４
′一トリメチルヘキサン一１′・６′−ビス〔４−カル
バモイルオキシ−１・２・２・６・ ト６−ペンタメチ
ルピペリジン〕、シクロヘキサン−１′・３′−ビス〔
４−カルバモイルオキシ−１・２・２・６・６−ペンタ
メチルピベリジン〕、ベンゼン−１′・４′−ビス〔４
−カルバモイルオ ２キシ一１・２・２・６・６−ペン
タメチルピペリジン〕、トルエン−２′・４′−ビス〔
４−カルバモイルオキシ−１・２・２・６・６−ペンタ
メチルピペリジン〕、
ｊナフタレン−１′・５′−ピス〔４−
カルバモイルオキシ−１・２・２・６・６−ペンタメチ
ルピペリジン〕、ジフエニルメタン一４′・４（ビス〔
４−カルバモイルオキシ−１・２・２・６・６−ペンタ
メ ３チルピペリジン〕、トルエン−２′・４′−ビス
〔４−カルバモイルオキシ−１−ｎ−プロピル一２・２
・６・６−テトラメチルピペリジン〕、ヘキサン−１′
・６′−ビス〔４−カルバモイルオ ４キシ一１−ｎ−
ブチル−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン〕、
ヘキサン−１′・６′−ビス〔４−カルバモイルオキシ
−１−ｎ−オクチル−２・２●６・６−テトラメチルピ
ペリジン〕、シクロヘキサン−１′・４′−ビス〔４−
カルバモイルオキシ−１−アリル−２・２・６・６−テ
トラメチルピペリジン〕、２′・４′・ｌ−トリメチル
ヘキサン−１′・６′−ビス〔４−カルバモイルオキシ
−１−アリル−２・２・６・６−テトラメチルピペリジ
ン〕、トルエン−２′・４′−ビス〔４−カルバモイル
オキシ−１−ベンジル−２・２・６・６−テトラメチル
ピペリジン〕、ナフタレン−１′・５′−ビス〔４−カ
ルバモイルオキシ−１−アセチル−２・２・６・６−テ
トラメチルピペリジン〕、トリス（１−アリル−２・２
・６・６−テトラメチル−ピペリジニル）ホスフイツト
、トリス（１−ベンジル−２・２・６・６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）トリメリテート、トリス〔１−
（２′−ヒドロキシエチル）−２・２・６・６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル〕トリメセート、トリス（１
−アセチル−２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）ボレート、トリス〔１−メチルカルバモイル
−２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジニル〕
トリメセート、テトラキズ（１・２・２・６・６−ペン
タメチル−４−ピペリジニル）エチレンジアミンテトラ
アセテート、テトラキズ（１・２・２・６・６−ペンタ
メチル−４−ピペリジニル）ピロメリテート、テトラキ
ズ（１−ｎ−オクチル−２・２・６・６−テトラメチル
−４−ピペリジニル）−ピロメリテート、テトラキズ（
１−アリル−２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）ピロメリテート、テトラキズ（１−ベンジル
−２・２・６・６−テトラエチル−４−ピペリジニル）
エチレンジアミンテトラアセテート、テトラキズ〔１−
フエニルカルバモイル一２・２・６・６−テトラメチル
−４−ピペリジニル〕−ｏ−シリケート。

本発明の範囲には式１で表わされる化合物の塩、例えば
、無機酸の塩例えばリン酸塩、炭酸塩、硫酸塩および塩
化物あるいは有機酸の塩例えばアセテート、ステアレー
ト、マレエート、サイトレート、タートレート、オキザ
レート、ベンゾエートおよび置換カルバミン酸も含まれ
る。

塩の例として次のものがあげられる： ４−ｎ−ブトキシ一１・２・２・６・６−ペンタメチル
ピペリジン●ジヒドロゲンホスフエート、４−ｎ−ドデ
シルオキシ−１・２・２・６・６−ペンタメチルピペリ
ジン・ハイドロクロライド、１・２・２・６・６−ペン
タメチルピペリジニル一４−β一（３！・５′−ジ第３
ブチル−４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネ，ト．
バイカーボネート、４−メチルカルバモイルオキシ−１
・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジン・アセテー
ト、１・６−ビス（４′一カルバモイルオキシ一Ｖ・２
！・６′・６′−ペンタメチルピペリジン）ヘキサン・
ステアレート、４−フエニルカルバモイルオキシ一１・
２・２・６・６−ペンタメチルピペリジン・ベンゾエー
ト、１・４−ビス（１′・２′・２′・６′・６′−ペ
ンタメチル一４′−ピペリジルオキシ）ブタン・ハイド
ロゲンオキザレート、４−ステアリルカルバモイルオキ
シ−１・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジン・サ
イトレート、１−（２′−ヒドロキシエチル）−２・２
・６・６−テトラメチルピペリジニル−４−ｎ−オクタ
ノエｉト・タートレート。

Ｒ２は、ｏ−リン酸またはｏ一亜リン酸のようなリンを
含有する酸またはホウ酸から水酸基を１ないし３個除去
した１価、２価または３価の基を表わすことができる。

次に、Ｒ２が上記のような酸の残基を表わす化合物の例
を示す：１・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジニ
ル一４−フエニルホスフエリト、１・２・２・６・６−
ペンタメチルピペリジニル−４−ジメチルホスフイツト
、１・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジニル一４
−ジフエニルホスフエートビス（１・２・２・６・６−
ペンタメチル−４一ピペリジニル）ホスホネート、ビス
（１・２・２・６・６−ペンタメチル一４ピペリジニル
）フエニルホスフエート本発明は、次式： （式中、Ｒ１は前記の意味を表わす。

）で表わされるピペリジノールを、次式： （式中、ｎおよびＲ２は前記の意味を表わし、Ｈａｌは
ハロゲン原子、好ましくは塩素原子を表わす。

）で表わされるハロゲン化物と、酸結合剤の存在下で反
応させることによりなる、式１で表わされる化合物の新
規製造方法も提供するものである。

適する酸結合剤は、トリエチルアミンのような有機塩基
であるが、その代りに過剰量の式で表わされるアミンを
酸結合剤として使用できる。反応は、都合良くは、シク
ロヘキサン、ベンゼンまたはトルエンのような、反応条
件下で不活性な溶媒中で、反応体を一緒にして加熱する
ことにより行なう。反応が完了した後、所望生成物を慣
用方法で分離する。Ｒ２がアシル基を表わす場合は、式
１で表わされる化合物は、エステル交換触媒の存在下で
、上記式で表わされるピペリジノール化合物を次式：（
式中、Ｒ２およびｎは前記の意味を表わし、Ｒｌ３は炭
素原子数１ないし４、好ましくは１または２のアルキル
基を表わす。

）で表わされるエステルと反応させることによつても製
造できる。

適するエステル交換触媒の例として、リチウムアミドの
ようなアルカリ金属アミドがあげられる。

Ｒ２がアシル基を表わす式１で表わされる化合物の他の
適当な製造方法代エステル化触媒の存在下で、式で表わ
されるピペリジノール化合物を、次式Ｖ：（式中、Ｒ２
およびｎは前記の意味を表わす。

）で表わされる酸と反応させることよりなる。エステル
化触媒の適当な例は、中性触媒、例えばチタン酸テトラ
ブチルのようなチタン酸テトラアルキルである。本発明
の第２番目および第３番目の製法は、不活性溶媒（例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン等）の存在もしくは
不存在下で反応体を一緒に混合し、この反応混合物を、
例えば反応中に生じたアルコールまたは水を回収するこ
とにより反応状況を観察しながら反応終了まで撹拌し、
理論量のアルコールまたは水が回収された時点で反応を
停止することにより都合良く行なわれる。

式１で表わされる化合物のさらに別の製造方法は、次式
：（式中、Ｒ２およびｎは前記の意味を表わす。

）で表わされる化合物を、該化合物と反応して前記Ｒ１
基を該化合物に導入しうる化合物（化合物という）と反
応させることよりなる。例えば、化合物はアルキルイＫ
アルケニル化もしくはアラルキル化剤、例えばアルキル
一、アルケニル一もしくはアラルキル−ハロゲン化物で
あつてよい。

化合物は、Ｒ１基に相当するアルデヒドまたはケトンで
あつてもよく、例えばロイカルト反応、ワーラツハ反応
またはエシユバイラークラーク反応（Ｅｓｃｈｗｅｉｌ
ｅｒ−ＣｌａｒｋｒｅａｃｔｉＯｎ）の条件下で式で表
わされる化合物をぎ酸およびホルムアルデヒドと反応さ
せれば式ＩにおいてＲ１がメチル基を表わす化合物が得
られる。本発明の方法に使用する式、、、Ｖおよ びで表わされる化合物ならびに化合物は公知の方法で製
造される。

式で表わされる化合物は、英国特許第４８６０１／７２
号（英国特許第１３９９２４０号）明細書に記載されて
おり、式で表わされる化合物はドイツ国特許第１９２９
９２８号明細書に概括的に記載されている．式１におい
て、Ｒ１がアシル基−ＣＯ−Ｒ７を表わす化合物は、式
で表わされる化合物を次式：（式中、Ｒ７は前記の意味
を表わし、Ｈａｌはハロゲン原子を表わす。

）で表わされるアシルハライドと反応させて製造できる
。

式１において、Ｒ１がカルバモイル基 一ＣＯ−ＮＨ−Ｒ５を表わす化合物は、式で表わされる
化合物を次式：） （式中、Ｒ５は前記の意味を表わす。

）で表わされるイソシアネートと反応させて製造できる
。

式（）の化合物は通常紫外線照射もしくは熱によつて起
こされる劣化に対して特に高程度の安定性をポリオレフ
インに与えることが見い出された。

さらにこの改良された安定性は処理されたポリオレフイ
ンの色彩に影響することなく目的を達するのである。本
発明による安定剤は効果的な光および／あるいは熱安定
化を、特に低−および高濃度のポリエチレンおよびポリ
プロピレンそしてポリスチレン並にブテン−１、ベンゼ
ン−１、３一メチルーブテン一１、へキセン一１、４−
メチルベンゼン−１、４−メチルヘキセン−１、そして
４・４−ジメチルーペンテン一１の重合体、そして又オ
レフイン、特にエチレンもしくはプロピレンの共一およ
び三重合体に与える。光によつて劣化を受けやすく、式
（１）の化合物を混合することによりその性質が改善さ
れる他の有機物質は天然および合成重合体物質、例えば
天然および合成ゴムを含み、そして合成ゴムは例えばア
クリロントリル、ブタジエンおよびスチレンの均一、共
一、そして三重合体を含む。

特殊な合成重合体にはポリ塩化ビニル、塩化ポリビニリ
デンそして塩化ビニル共重合体、酢酸ポりビニル並にエ
ーテル、エステル（炭酸、スルホン酸もしくはカルボン
酸から誘導された）アミドもしくはウレタン類から誘導
された縮合重合体がある。

該重合体は例えば表面被覆の手段、例えば油性のペイン
トもしくはラツカ一又は樹脂例えばアルキドもしくはポ
リアミド樹脂塩基の基材を成すことができる。光による
劣化に対して最大効果で保護するために有機物質中に混
合された式（１）の化合物の量は処理された有機物質の
性質、光照射の強度と露光の長さにより変化する。

しかしながら大部分の目的のために、式（１）の化合物
の量は未処哩の有機物質の量に基ずいて０．０１〜５重
量％、好ましくは０．１〜２重量％の範囲内で使用すれ
ばよい。上記化合物は重合体と添加剤を混合させるため
にいかなる公知の技術で重合物質に混合してもよい。

例えば上記化合物と重合体は内部混合機中で混合される
。別法として、上記化合物は適当な溶剤もしくは分散剤
、例えばメタノール、エタノールもしくはアセトンのよ
うな不活性有機溶剤中で溶液もしくはスラリーとして粉
末重合体に添加され、そして全体を混合機中で緻密に混
合する。更に別法として上記化合物を重合体の製造中に
、例えば重合体製造のラテツクス段階で、重合体に添加
して、予め安定化された重合体物質を提供する。場合に
よつては本発明の組成物は１種以上の他の添加剤、特に
重合体調合中に使用された添加剤、特に重合体調合中に
使用された添加剤、例えばフエノールもしくはアミン系
の酸化防止済１，．Ｕ．Ｖ吸収剤そして光保護剤、亜燐
酸塩安定剤、過酸化物分解剤、ポリアミド安定剤、塩基
性共安定剤、ポリ塩化ビニル安定剤、核発生剤、可塑剤
、潤滑剤、乳化剤、帯電防止剤、炎保護剤、顔料、力ー
ボンブラツク、アスベスト、ガラス繊維、カオリンおよ
びタルクを含んでもよい。それ故本発明は式（１）の安
定剤を重合体用の１種以上の官能添加剤と一緒に含有す
る二元、三元および多元成分組成物を含む。

適当な酸化防止剤の例としては以下の群から選択される
立体障害性フエノール系があげられる：（１） 一般式
ＩＣ １こ ２Ｃ ２之 ３（ ３．′ ４（ Ｑ−（ＣＨ２）ｗ−Ａ１ （Ｒは水素または低級アルキル基、 Ｒ′は低級アルキル基、 ｗは炭素原子数６〜２４個のアルキル基 ｗは整数０〜４である）〕を有するフエノール性化合物
上記の化合物の例を挙げる： ジ一ｎ−オクタデシル−α一（３・５−ジ一第３ブチル
−４−オキシベンジル）マロネートジ一ｎ−オクタデシ
ルα−（３一第３ブチルー４−オキシ−５−メチル−ベ
ンジル）マロネート（オランダ特許第６７１１１９９号
明細書１９６８、２、１９に表わされている）ジ一ｎ−
オクタデシル−α・ｌビス一（３一第３ブチル−４−オ
キシ−５−メチルベンジル）マロネート（オランダ特許
第６８０３４９８号明細書１９６８、９、１８に表わさ
れている））．） 一般式： を有するフエノール性化合物 上記の化合物の例を挙げる： ２・６−ジ一第３ブチル−Ｐ−クレゾール２−メチル−
４・６−ジ一第３ブチルフエノールなど２・６−ジーオ
クタデシル一Ｐ−クレゾール（３） 一般式：を有する
フエノール性化合物 上記の化合物の例を挙げる： ２ ・ ２’−メチレン−ビス（６−第３ブチル−４−
メチレンフエノール）２．２’−メチレン−ビス（６−
第３ブチル−４−エチルフエノール）４ ・ ４’−ブ
チリデンービス（ ２・６−ジー第３ブチルフエノール
）４ ・４’−（２−ブチリデン）−ビス（２−第３ブ
チル−５−メチルフエノール）２ ・２’−メチレン−
ビス〔６ −（ ２ −第３メチルシクロヘキシル）−
４−メチルフエノール〕２ ・２Ｌメチレン−ビス（３
−第３ブチルー５−エチルフエノール）４ ・ ４’−
メチレン−ビス（３・５−ジー第３ブチルフエノール）
４ ・ ４’−メチレン−ビス（３−第３ブチル−５−
メチルフエノール）２ ・２’−メチレン−ビス（３−
第３ブチルー５−メチルフエノ」ル）など。

（４） 一般式： を有するフエノール性化合物 上記の化合物の例を挙げる： ２・５−ジー第３ブチルヒドロキノン ２・６−ジー第３ブチルヒドロキノン ２・５−ジー第３ブチル−４−オキシアニソール（５）
一般式： を有するフエノール性化合物 該化合物の例を挙げる： ４ ・ ４’−チオビス−（ ２ −第３ブチル一５一
メチルフエノール）４ ・ ４’−チオビス−（ ２
−第３ブチル一６−メチルフエノール）２ ・２’−チ
オビス−（ ６ −第３ブチル−４−メチルフエノール
）４ ・ ４’−チオビス−（ ２ −メチル−５−第
３ブチルフエノール）（６） 一般式： を有するフエノール性化合物 該化合物の例を挙げる： オクタデシル一（ ３ ・ ５ −ジメチル−４−オキ
シベンジルチオ）−アセテートドデシル−（ ３ ・
５ −ジー第３ブチル−４−オキシベンジルチオ）−プ
ロピオネート（７） 一般式： （式中、Ｔは水素、ＲまたはＱは上記のとおりである）
を有するフエノール性化合物 該化合物の例を挙げる： １・１・３−トリス（ ３・５−ジメチル−４−オキシ
フエニル）−プロパン１・工・３−トリス（５−第３ブ
チル−４ーオキシ− ２−メチルフエニル）−ブタン１
・１・５・５−テトラキズ−（３’一第３ブチル一 ４
’−オキシ− ６’−メチルフエニル）−ｎ−ペンタン
（８）−般式： （式中、 Ｂ１、Ｂ２およびＢ３は水素、メチル、または但しＢ１
およびＢ３がＱの場合、Ｂ２は水素またはメチルであり
Ｂ２がＱの場合、Ｂ１およびＢ３は水素またはメチルで
ある）を有するフエノール性化合物該化合物の例を挙げ
る： １・４−ジ（３・５−ジ一第３ブチル−４−オキシベン
ジル）−２・３・５・６−テトラメチルベンゼン１・３
・５−トリ（３・５−ジ一第３ブチル一４−オキシベン
ジル）−２・４・６−トリメチルベンゼン（９） 一般
式： （式中、 ＺはＮＨＱｌ−Ｓ−Ｄまたは−０−Ｑｌ Ｄは炭素原子数６〜１２価のアルキル基または一（Ｃｗ
Ｈ２ｗ）−Ｓ−トある）を有するフエノール性化合物該
化合物の例を挙げる： ２・４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（３・５−
ジ一第３ブチル−４−オキシアニリ／ン）−１・３・５
−トリアジン ６−（４−オキシ−３−メチル−５一第３ブチルアニリ
ノ）−２・４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−１・３・
５−トリアジン６−（４−オキシ−３・５−ジメチルア
ニリノ）−２・４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）一１・
３・５−トリアジン６−（４−オキシ−３・５−ジ一第
３ブチルアニリノ）−２・４−ビス−（ｎ−オクチルチ
オ）−１・３・５−トリアジン６−（４−オキシ−３・
５−ジ一第３ブチルアニリノ）−４−（４−オキシ−３
・５−ジ一第３ブチルフエノキシ）−２−（ｎ−オクチ
ルチオ）１・３・５−トリアジン２・４−ビス（４−オ
キシ−３・５−ジ一第３ブチルアニリノ）−６−（ｎ−
オクチルチオ）一１・３・５−トリアジン上記のフエノ
ール性トリアジン安定剤はアメリカ特許第３２５５１９
１号明細書に更に詳しく記載されている。

》 一般式 （式中Ｚ１は−Ｑ−Ｑ１−Ｓ−Ｄまたは −Ｓ−（ＣｌｌＶＨ２ｗ．）−ＳＤである）を有するフ
エノール性化合物該化合物の例を挙げる： ２・３−ビス−（３・５−ジ一第３ブチル一４−オキシ
フエノキシ）−６−（ｎ−オクチルチオ）−１・３・５
−トリアジン２・４・６−トリス−（４−オキシ−３・
５一ジ一第３ブチルフエノキシ）−１・３・５一トリァ
ジン６−（４−オキシ−３・５−ジ一第３ブチルJャGノ
キシ）−２・４−ビス−（ｎ−オクチルチオエチルチオ
）−１・３・５−トリアジン６−（４−オキシ−３−メ
チルフエノキシ）一２・４−ビス−（ｎ−オクチルチオ
）−１・３・５−トリアジン６−（４−オキシ−３一第
３ブチルフエノキシ）−２・４−ビス−（ｎ−オクチル
チオエチルチオ）−１・３・５−トリアジン６−（４−
オキシ−３−メチル−５一第３ブチルフェノキシ）−２
●４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−１・３・５−トリ
アジン２・４−ビス−（４−オキシ−３−メチル−５一
第３ブチルフエノキシ）−６−（ｎ−オクチルチオ）−
１・３・５−トリアジン２・４・６−トリス−（４−オ
キシ−３−メチル−５一第３ブチルJャGノキシ）−１・
３・５−トリアジン６−（４−オキシ−３・５−ジ一第
３ブチルフエノキシ）−２・４−ビス−（ｎ−オクチル
チオプロピルチオ）−１・３・５−トリアジン６−（４
−オキシ−３・５−ジ一第３ブチル 日フエノキシ）
−２・４−ビス−（ｎ−ドデシルチオエチルチオ）−１
・３・５−トリアジン２・４−ビス−（４−オキシ−３
・５−ジ一第３ブチルフエノキシ）−６−ブチルチオ−
１・５３・５−トリアジン２・４−ビス−（４−オキシ
−３・５−ジ一第３−ブチルフエノキシ）−６−（ｎ−
オクタデシルチオ）−１・３・５−トリアジン２・４−
ビス−（４−オキシ−３・５−ジ一 １０第３ブチルフ
エノキシ）−６−（ｎ−ドデシルチオ）−１・３・５−
トリアジン２・４−ビス−（４−オキシ−３・５−ジ一
第３ブチルフエノキシ）−６−（ｎ−オクチルチオプロ
ピルチオ）−１・３・５−トリアジン２・４−ビス−（
４−オキシ−３・５−ジ一第３ブチルフエノキシ）−６
−（ｎ−オクチルチオエチルチオ）−１・３・５−トリ
アジン２・４−ビス−（４−オキシ−３・５−ジ一第３
ブチルフエノキシ）−６−（ｎ−ドデシルチオエチルチ
オ）−１・３・５−トリアジン。

上記のフエノール性トリアジン安定剤はアメリカ特許第
３２５５１９１号明細書に更に詳しく記載されている。
０ 一般式： （式中、 Ｐは整数２〜４であり、そして Ｒ′〃は炭素原子数１〜３０個の脂肪族炭化水素、
２０炭素原
子数１〜３０個の脂肪族モノおよびジチオエーテル、炭
素原子数１〜３０個の脂肪族モノおよびジエーテルであ
りＺは整数０〜６である）を有するフエノール ２５性
化合物該化合物の例を挙げる： 例１ ｎ−オクタデシル３−（３・５−ジ一第３ブチル−４−
オキシフエル）−プロピオネート ３０ｎ−オクタデ
シル２−（３・５−ジ一第３ブチル−４−オキシフエニ
ル）−アセテートｎ−オクタデシル３・５−ジ一第３ブ
チル一４−オキシベンゾエートｎ−ヘキシル３・５−ジ
一第３ブチル−４− ３５オキシフエニルベンゾエート
ｎ−ドデシル３・５−ジ一第３ブチル−４一オキシフエ
ニルベンゾエートネオードデシル３−（３・５−ジ一第
３ブチル−４−オキシフエニル）−プロピオネート
４０ドデシル３−（３・５−ジ一第３ブチル−４一オキ
シフエニル）−プロピオネートエチルα一（４−オキシ
−３・５−ジ一第３ブチルフエニル）−イソブチレート
オクタデシルα一（４−オキシ−３・５−ジ一第３ブチ
ルフエニル）−イソブチレートオクタデシルα一（４−
オキシ−３・５−ジ一第３ブチルフエニル）−プロピオ
ネート例 ２−（ｎ−オクチルチオ）エチル３・５−ジ一第３ブチ
ル−４−オキシベンゾエート２−（ｎ−オクチルチオ）
エチル３・５−ジ一第３ブチル−４−オキシーフエニル
アセテート２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル３・５
−ジ一第３ブチル−４−オキシフエニルアセテート２−
（ｎ−オクタデシルチオ）エチル３・５−ジ一第３ブチ
ル−４−オキシベンゾエート２−（２−オキシエチルチ
オ）エチル３・５−ジ一第３ブチル−４−オキシベンゾ
エート２・２′−チオジエタノールビス（３・５−ジー
第３ブチル−４−オキシフエニル）アセテートジエチル
グリコールビス（３・５−ジ一第３ブチル−４−オキシ
ーフエニル）プロピオネート２−（ｎ−オクタデシルチ
オ）エチル３一（３・５−ジ一第３ブチル−４−オキシ
フエニル）プロピオネート２・ｉ−チオジエタノール−
ビス−３−（３５−ジ一第３ブチル−４−オキシフエニ
ル）プロピオネートステアロアミドＮ−Ｎ−ビス−〔エ
チレン３−（３・５−ジ一第３ブチル−４−オキシフエ
ニル）プロピオネート〕ｎ−ブチルイミノＮ−Ｎ−ビス
−〔エチレン３−（３・５−ジ一第３ブチル−４−オキ
シフエニル）プロピオネート〕２−（２−ステアロイル
オキシエチルチオ）エチル３・５−ジ一第３ブチル−４
−オキシベンゾエ！ト２−（２−オキシエチルチオ）エ
チルJメ[（３−メチル−５一第３ブチル−４−オキシフ
エニル）ヘプタノエート２−（２−ステアロイルオキシ
エチルチオ）エチルJヨ黶i３−メチル−５一第３ブチル
−４一オキシフエニル）ヘプタノエート例 １・２−プロピレングリコールビス−〔３−（３・５−
ジ一第３ブチル−４−オキシフエニル）プロピオネート
〕エチレングリコールビス一〔３−（３・５一ジ一第３
ブチル−４−オキシフエニル）プロピオネート］ネオペ
ンチルグリコールビス一〔３−（３・５−ジ一第３ブチ
ル−４−オキシフエニル）プロピオネート〕エチレング
リコールビス一（３・５−ジ一第３ブチル−４−オキシ
ーフエニルアセテート）グリセリン−１−ｎ−オクタデ
カノエート一２・３−ビス−（３・５−ジ一第３ブチル
−４一オキシフエニルアセテート）ペンタエリトリツト
ーテトラキス一〔３一（３・５−ジ一第３ブチル−４−
オキシフエニル）プロピオネート〕１・１・１−トリメ
チロールエタン−トリス３−（３・５−ジ一第３ブチル
−４−オキシフエニル）プロピオネートソルビトールヘ
キサ一〔３−（３・５−ジ第３ブチル−４−オキシフエ
ニル）プロピオネート１・２・３−ブタントリオールト
リス−〔３一（３・５−ジ一第３ブチル−４−オキシフ
エニル）プロピオネート〕２−オキシエチルJヨ黶i３−
メチル−５一第３ブチル−４−オキシーフエニル）ヘプ
タノエート２−ステアロイルオキシエチルJヨ黶i３−メ
チル−５一第３ブチル−４−オキシフエニル）へプタノ
エート１・６−ｎ−ヘキサンジオールービス〔３′・５
′−ジ一第３ブチル−４−オキシフエニル）プロピオネ
ート〕例群１１およびのフエノール性エステル 安定剤はアメリカ特許第３３３０８５９号、第３５４４
６４号、（１９６４年３月２４日出願）および第３５９
４６０号（１９６４年４月１３日出願）明細書に更に詳
しく記載されている。

２）一般式： （式中ｘは整数１または２である）を有するフエノール
性化合物該化合物の例を挙げる： ジ一ｎ−オクタデシル３・５−ジ一第３ブチル−４−オ
キシベンジルホスホネートジ一ｎ−オクタデシル３一第
３ブチル−４−オキシ−５−メチルーベンジルホスホネ
ートジ一ｎ−オクタデシル１−（３・５−ジ一第３ブチ
ル−４−オキシーフエニル）一エタンホスホネートジ一
ｎ−テトラデシル３・５−ジ一第３ブチル−４−オキシ
ベンジルーホスホネートジ一ｎ−ヘキサデシル３・５−
ジ一第３ブチル−４−オキシベンジルホスホネートジ一
ｎ−ドコシル一３・５−ジ一第３ブチル−４−オキシベ
ンジルホスホネートジ一ｎ−オクタデシル３・５−ジ一
第３ブチル−４−オキシベンジルホスホネート上記のジ
一（高級）アルキルフエノール性ホスホネートはアメリ
カ特許第３２８１５０５号明細書に更に詳しく記載され
ている。

（自）一般式： （式中のｗおよびＱは上記されている） 該化合物の例を挙げる： トリス一（３・５−ジ一第３ブチル−４−オキシベンジ
ル）イソシアヌレートトリス一（３一第３ブチル−４−
オキシ−５−メチルベンジル）イソシアヌレート上記の
オキシフエニルアルケニルイソシアヌレートはアメリカ
特許第３５３１４８３号明細書に更に詳しく記載されて
いる。

上記のフエノール性炭化水素安定剤は公知であり多数市
販されている。

上記の酸化防止剤は本発明による紫外線安定剤と混合す
ることにより有用であるが、好ましい酸化防止剤は上記
の１、８、９、１０、１１．１２及び１３の立体障害性
フエノールである。

最も好ましい立体障害性フエノールは１、９、１１、１
２、および１３である。酸化防止剤の他の例はアミノア
リール系、例ればアンリンおよびナフチルアミン誘導体
並にそのヘテロ環式誘導体である。

例えば：フエニル一１−ナフチルアミン ′ フエニル一２−ナフチルアミン Ｎ−Ｎ−ジフエニル一Ｐ−フエニルジアミンＮ−Ｎ′−
ジ一第２ブチル−Ｐ−フエニレンジアミン６−エトキシ
−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒドロキノリン
６−ドデシル−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリンモノ−およびジーオクチルイミノジベンジ
ルおよび重合２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒド
ロキノリンである。

紫外線吸収剤および光保護剤も含まれる。（ａ） ２−
（２′−オキシフエニル）ベンゾトリアゾール、例えば
５′−メチル：３′・５′−ジ一第３ブチル；５′一第
３ブチル；ゴークロロ一３′＄５′−ジ一第３ブチル；
５−クロロ−３′一第３ブチル−５′−メチル；３′一
第２ブチル−５′一第３ブチル；３′−（α−メチルベ
ンジル）−５′−メチル；３′−（α−メチルベンジル
）−５′−メチル−５−クロロ−；ｌ−オクトキシ一；
ｙ・５′−ジ一第３アミル：３′−メチル−５′一カル
ボメトキシエチル；５−クロロ−３′・５′−ジ一第３
アミル誘導体。ｂ） ２・４−ビス−（２′−オキシフ
エニル）−６−アルキル−Ｓ−トリアジン、例えば６−
エチルまたは６−ウンデシル誘導体。

ｃ） ２−オキシベンゾフエノン、例ばば４−オキシ、
４−メトキシ、４−オクトキシ一、４−デシルオキシ−
、４−ドデシルオキシ− ４・Ｚ・４′一トリオキシ、
またはＺ−オキシ−４・ｌ一ジメトキシ誘導体。

（ｄ） １・３−ビス−（２！−オキシベンゾイル）−
ベンゼン、例えば１・３−ビス（２′−オキシ−４′−
ヘキシルオキシベンゾイル）ベンゼン１・３−ビス−（
２′−オキシ−ｌ−オクトキシベンゾイル）ベンゼン１
・３−ビス−（２′−オキシ−ｌ−ドデシルオキシベン
ゾイル）ベンゼン（ｅ）場合によつては安息香酸が置換
されるアリールエステル、例えばフエニルサリチレート
、オクチルフエニルサリチレート、ジベンゾイルレゾル
シン、ビス一（４一第３ブチルベンゾイル）レゾルシン
、ベンゾイルレゾルシンおよび３・５−ジ一第３ブチル
−４−オキシ安息香酸−２・４−ジ一第３ブチルフエニ
ルエステルおよび−オクタデシル）レエステルそして−
２−メチル−４・６−ジ一第３ブチルフエニルエステル
。

ｆ）アクリレート、例えばα−シアノ−β・β−ジフエ
ニルアクリル酸エチル−またはイソ−オクチルエステル
、α一カルボメトキシーケイ皮酸メチル一またはブチル
エステルおよびＮ−（β一カルボメトキシービニル）−
２−メチルインドリン。

ｇ）ニツケル化合物、例えば２・ｉ−チオビス−（４一
第３オクチルフエノール）のニツケル錯塩、例えば場合
によつてはｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンま
たはＮ−シクロヘキシルージエタノールアミンのような
他の配位子を有するに１および１：２錯塩；ビス一（４
一第３オクチルフエニル）スルホンのニツケル錯塩、例
えば場合によつては２−エチルカプロイン酸のような他
の配位子を有する２：１錯塩；ニツケルジブチルジオカ
ルバメート；４−オキシ−３・ ５−ジー第３ブチルベ
ンジルホスホン酸モノアルキルエステル、例えばメチル
一、エチル−またはブチルエステルのニツケル塩；２−
オキシ− ４ ＝メチルーフエニルーウンデシルケトン
オキシムのニツケル錯塩；そしてニツケル一 ３ ・
５ −ジ＝第３ブチル−４−オキシベンゾエート、そし
て（ｈ）オキサル酸ジアミド、例えば ４ ・ ４’−ジオクチルオキシオキシアニリド２ ・
２’−ジオクチルオキシ− ５ ・ ５’−ジー第３
ブチル−オキシアニリド２ ・２’−ジドデシルオキシ
− ５ ・ ５’−ジー第３ブチルオキシアニリド２−
エトキシ− ５ −第３ブチル一 ！一エチルーオキシ
アニリド２−エトキシ− ｚ −エチル−オキシアニリ
ド０−、およびＰ−メトキシそしてエトキシージー置換
オキシアニリドと次式：で示される化合物との混合物 ホスフアイト安定剤はトリフエニルホスフアイト、ジフ
エニルアルキルホスフアイト、フエニルジアルキルホス
フアイト、トリノニルフエニルホスフアイト、トリラウ
リルホスフアイト、トリオクタデシルホスフアイト、３
・９−ジーイソデシルオキシ一 ２ ・ ４ ・ ８
・ １０−テトラオキサ−３・９−ジホスフアスピロ一
（ ５ ・ ５ ）−ウンデカンおよびトリ一（ ４
−オキシ− ３ ・ ５ −ジー第３ブチルフエニル）
ホスフアイトを含む。

ポリオレフイン用のペルオキシド分解化合物はβ−チオ
ジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル一、ステア
リル一、ミリスチル一またはトリデシルエステル、メル
カプトベンズイミダゾールの塩、例えば亜鉛塩およびジ
フエニルチオウレアを含む。

適当なポリアミド安定剤はヨウ化物および／あるいは他
のリン化合物と配合して銅塩および２価のマンガン塩を
含む。

塩基性の共一安定剤は例えばポリビニルピロリドン、メ
ラミン、ベンゾグアナミン、トリアリルシアヌレート、
ジシアンジアミド、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級飽和あるいは不
飽和脂肪酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩、例え
ばステアリン酸カルシウムである。

ポリビニルクロライド安定剤は有機スズ化合物、有機鉛
化合物および脂肪酸のＢａ／Ｃｄ塩を含む。

核発生剤の例としては４−第３ブチル安息香酸、アジピ
ン酸およびジフエニル酢酸があげられる。一般式（Ｉ）
で示される化合物と共に、いかなる添加剤でも未処理の
重合物質に基づいて０．０１〜５重量％の範囲内で使用
される。上記の、１種もしくはそれ以上の酸化防止剤と
二元結合して、または上記の酸化防止剤およびＵ．Ｖ．
吸収剤と三元結合して、一般式（Ｉ）で示される化合物
はポリオレフイン調合に非常な効果的な安定性を与える
。

いくつかの製造例および実施例を挙げる。

部と％は他に記載がなければ重量による。なお製造例１
、３４および７７は本発明外の化合物に関するが、本発
明化合物の製法を示すための参考例として本明細書に記
載する。製造例 ｌ キシレン１００部中で１・２・２・６・６−ペンタメチ
ルピペリジン− ４ −オール１０．２６部、セバシン
酸６．０６部及びテトラ−ｎ−ブチルチタネート１．０
部から成る混合物を、還流条件下に６０時間加熱した。

減圧下に蒸留してキシレンを除去すると、油質固体が得
られ、該固体を還流条件下に水２５部中で炭酸ナトリウ
ム０．５部及び炭素０．５部と１時間加熱した。減圧下
に蒸留して水を除去すると、黒色残留物が得られ、そし
て該残留物をエーテルで繰返し抽出した。混合したエー
テル抽出物を乾燥し、そして減圧下に蒸留してエーテル
を除去すると、黄色油が得られ、該油を減圧下に蒸留す
ると、ビス一（１・２・２・６・６−ペンタメチル−４
−ピベリジニル）セバケート５．０部が無色油として得
られた。生成物は沸点２２０−２℃／０．２ｍ７！ＬＨ
ｇ及び次の元素分析を有する：；と』ＮＬｈ辷 表１は製造例１の方法を使用して生成されたエステルを
示す。

製造例 ３４ 無水のベンゼン５０部中に１・２・２・６・６−ペンタ
メチルピペリジン一４−オール１７．１０部を溶解した
液を１５〜２０℃で攪拌し、その間に１５分間に亘り塩
化セバコイル６．０部を添力叱た。

．″上記混合物を室温で更に１２時間攪拌し、その後で
上記反応中に生成された１・２・２・６・６ペンタメチ
ルピペリジン一４−オール塩酸塩を沢過した。ベンゼン
を減圧下に蒸留して除去すると、黄色油が得られ、該油
を減圧下に蒸留すると、ビス一（１・２・２・６・６−
ペンタメチル一４一ピペリジニル）セバケートが無色油
として得られ、該生成物は沸点２１８−２０℃／０．４
ｍｍＨｇ及び次の元素分析（重量による）を有する：表
２には製造例３４の方法を使用して生成されたエステル
を例示する。製造例 ４１ １・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジン−４−オ
ール１７．１０部、メチルベンゾエート１３．６０部及
びリチウムアミド２．０部から成る混合物を、蒸留によ
り生成されたメチルアルコールを除去しながら、１６０
℃で６時間加熱した。

水ポンプで減圧し、そして更に２時間加熱を続け、冷却
して残留物をクロロホルムに溶解し、そして沢過してリ
チウムアミドを除去した。クロロホルムを減圧下に蒸留
して除去すると黄色油が得られ、次に減圧下に分留する
と１・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジニル一４
−ベンゾエート６．４０部が得られ、該生成物は沸点１
２６℃／０．１ｍ７！ＬＨｇ及び次の元素分析（重量に
よる）を有する：−４−オール１７．１０部、メチル一
β−（３・５−ジ一第３・ブチル−４−オキシフエニル
）プロピオネート１４．６０部及びリチウムアミド１．
０部から成る混合物を１３０℃まで加熱した。

次に反応混合物を水ポンプで減圧下におき、その間１２
５〜１３５℃の温度に３時間保持した。次に反応混合物
の温度を１６０℃まで土昇させ、そして１時間高度減圧
（０、５〜ｉ電Ｈｇ）下においた。反応混合物を冷却し
、クロロホルムに溶解し、そして沢過した。減圧下に蒸
留してクロロホルムを除去すると、褐色油が得られ、該
油をエーテルと一緒にすり砕くと、白色固体が得られ、
該固体を沢過して捕集し、エーテルでよく洗滌し、そし
て乾燥すると、１・２・２・６・６−ペンタメチルピペ
リジニル一４−β一（３′・５′−ジ一第３・ブチル−
４′−オキシフエニル）プロビオネート１６．０部がそ
の重炭酸塩として得られ、該生成物は融点２１００〜１
１℃及び次の元素分析（重量による）を有する：実施例
２による生成物１５．０部を水に溶解し、そして水酸化
ナトリウム溶液で中和した。

上記水溶液をエーテルで抽出し、混合したエーテル抽出
物を無水の硫酸マグネシウム上で乾燥した。工ーテルを
減圧下に蒸留して除去すると、白色固体が得られ、該固
体をエタノールから再結晶させると１・２・２・６・６
−ペンタメチルピペリジニルー４−β−（３′・５′−
ジ一第３・ブチル−４′−オキシフエニル）プロビオネ
ート９．３０部が得られ、該生成物は融点１２４〜５℃
及び次の元素分析（重量による）を有する：製造例 ４
４ １・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジンー４−オ
ール１０．２６部、トリメチルトリメセ一譬σト５．０
４部及びリチウムアミド０．２０部から成る混合物をキ
シレン１００部中で１３７℃で７時間加熱した。

反応中に生成されたメチルアルコールは蒸留して除去し
た。冷却反応混合物を沢過してリチウムアミドを除き、
そしてキシレン溶剤は減圧下に蒸留して除去した。調製
用薄層クロマトグラフイ一により残留物を精製すると、
次の分子量を有するジメチル（１・２・２・６・６−ペ
ンタメチルピペリジニル−４）トリメセート：測定値（
質量分析法により） ３９１ 所要値（Ｃ２ｌＨ２９ＮＯ６に対し） ３９１及び次の
分子量を有するメチルビス（１・２・２・６・６−ペン
タメチルピペリジニル−４）トリメセート：測定値（質
量分析法により） ５３０ 所要値（Ｃ３ＯＨ４６Ｎ２Ｏ６に対し） ５３０を得た
。

製造例 ４５ １・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジン−４−オ
ール１６．４部、メチルイソシアネート６．２７部及び
１・４−ジアザビシクロ〔２・２・２〕オクタン０．５
部から成る混合物を、無水のベンゼン１５０部中で２４
時間還流した。

ベンゼン溶剤を減圧下に蒸留して除去すると、油質固体
が得られ、該固体を水２００部中に流し込み、そして２
４時間放置した。生成された固体を沢過して捕集し、乾
燥し、そしてｎ−ヘキサンから結晶させると、４−メチ
ルカルバモイルオキシ−１・２・２・６・６−ペンタメ
チルピペリジン１４．２部が得られ、該生成物は融点９
６〜７℃、及び次の元素分析（重量による）を有する：
表３は製造例４５の方法を使用して生成されたカルバモ
イルオキシエステルを例示する。

製造例 ６２ ２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジニル−ｎ
−オクタノエート２８．３部及び臭化ベンジル８．５５
部から成る混合物を、１０５℃で７２時間攪拌しそして
加熱した。

冷却された反応混合物にエーテルを添加し、そして反応
中に生成された２・２・６・６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル−ｎ−オクタノエート臭化水素酸塩を沢過し
た。エーテル溶剤は減圧下に蒸留して除去し、そして残
留物を減圧下に蒸留すると、１−ベンジルー２・２・６
・６−テトラメチル−４−ピペリジニル−ｎ−オクタノ
エート１６．４０部を得た。該生成物は沸点１８０℃／
０．１ｍｍＨｇと次の元素分析（重量による）を有する
：表４は製造例６２の方法を使用して生成されたｒスチ
ルを示す。

製造例 ７０ １・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジンー４−オ
ール１７．１０部及び金属ナトリウム３．５０部を、ト
ルエン１２５部中で還流条件下に２４時間加熱した。

トルエン溶液をデカンテーシヨンして過剰のナトリウム
を除き、そして茨にｎ−オクタデシルブロマイド３６．
６０部とともに更に２４時間還流した。冷却した溶液を
濾過して反応中に生成された臭化ナトリウムを除き、そ
してトルエン溶剤を減圧下に蒸留して除去した。

残留物を分別蒸留すると、４−オクタデシルオキシ−１
・２・２・６・６一ペンタメチルピペリジンを得た。生
成物は沸点１８４℃／０．２５１ｍＨｇ及び次の元素分
析（重量による）を有する：表５は実施例７０の方法を
使用して生成された〔−テルを例示する。

製造例 ７J■■２・６・６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル−ｎ−オクタノエート３．２３部を、触媒とし
て木炭上に担持された５％パラジウム０．１部を使用し
、室温及び１気圧で水素添加した。

反応混合物を瀘過して触媒を除き、そしてエチルアルコ
ールを減圧下に蒸留して除去すると、１−ｎ−プロピル
−２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジニル−
ｎ−オクタノエート２．９０部を得た。上記生成物は沸
点１２８℃／０．０５ｎＨｇ及び次の元素分析（重量に
よる）を有する．表６は製造例７７の方法を使用して生
成された化合物を例示する。

製造例 ８０ （ａ） ２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル−ｎ−オクタノエート２．８３部及び液体エチレン
オキシド１．５０容量部を、予め−５０℃まで冷却され
た容量５０ｍ１のオートクレーブ中に装入した。

窒素１００気圧の圧力を加え、そしてオートクレーブを
攪拌しながら、２００℃で３時間加熱した。冷却した反
応混合物を分別蒸留すると、１−（２′−オキシエチル
）−２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジニル
−ｎ−オクタノエート２．３０部が得られた。生成物は
１８６〜７℃／０．２５ｍｍＨｇの沸点及び次の元素分
析（重量による）を有する：（ｂ） ２・２・６・６−
テトラメチル−４−ピペリジニル−ｎ−オクタノエート
１１．３２部及び２−ブロモエタノール２．５０部から
成る混合物を、１００℃で６５時間攪拌した。

冷却された反応混合物に石油エーテル（Ｂ．ｐ．４Ｏ〜
６０℃）を添加し、そして反応中に生成された２・２・
６・６−テトラメチルーピベリジニル一４−ｎ一オクタ
ノエート臭化水素酸塩を瀘過した。石油エーテル溶剤を
減圧下に蒸留して除き、そして残留物を蒸留すると、１
−（２′−オキシエチル）−２・２・６・６−テトラメ
チル−４−ピペリジニル一ｎ−オクタノエートを得た。
生成物は沸点１７６℃／０．２ｍｍＨｇを有する。上記
試料は製造例８０ａで生成されたもとと同一であつた。
製造例 ８１ ４−フエニルカルバモイルオキシ一２・２・６・６−テ
トラメチルピペリジン１１．４５部及びスチレンオキシ
ド６０部を、ｎ−ヘキサノール６０部中で、還流条件下
に１８時間加熱した。

ｎ−ヘキサノール溶剤及び未反応スチレンオキシドを減
圧下に蒸留して除去すると、淡黄色結晶性固体を得た。
加熱石油エーテル（Ｂ．ｐ．６Ｏ〜８０℃）とともにす
り砕いて精製すると、４−フエニルカルバモイルオキシ
一１−〔２′−オキシ−２′−フエニルエチル〕−２・
２・６・６−テトラメチルピペリジンを得た。生成物は
融点１８６〜７℃及び次の元素分析（重量による）を有
する：２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジン
−ｎ−オクタノエート５．６１部及びプロピレンオキシ
ド５．０部から成る混合物を、オートクレーブ中に装入
した。

窒素１００気圧の圧力を加えた。混合物を２００℃で３
時間加熱した。減圧下に分留すると、主要留分（沸点、
１６０〜８３℃／０．１ｍｍＨｇ）が得られ、そしてク
ロロホルムを使用して溶離するアルミナ型Ｈカラムを通
過させると、次の元素分析（重量による）を有する淡黄
色半固体の１−（２′−オキシプロピル）−２・２・６
・６−テトラメチル−４−ピペリジン−ｎ−オクタノエ
ートを得た：製造例 ８３ 製造例８０ａによる生成物３．２７部、酢酸０．６０部
及びテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．１部から成る混
合物をキシレン４０部中で、還流条件下に２４時間加熱
した。

キシレン溶剤を減圧下に蒸留して除き、そして残留物を
分別蒸留すると、１−（２仁アセトキシエチル）−２・
２・６・６テトラメチル−４−ピペリジニル−ｎ−オク
タノエートを得た。該生成物は沸点１９０〜２℃／１７
ＩＬ７１ＬＨｇ及び次の元素分析（重量による）を有す
る：製造例 ８４ 製造例７８ａによる生成物３．２７部、メチルイソシア
ネート０．６３部及び１・４−ジアザビシク口〔２・２
・２〕オクタン０．１部から成る混合物を無水のベンゼ
ン３０部中で、還流条件下に２４時間加熱した。

ベンゼン溶剤は減圧下に蒸留して除き、そして残留物を
水性エチルアルコールから結晶させると、１−（２′−
メチルカルバモイルオキシエチル）−２・２・６・６−
テトラメチル４−ピペリジニル−ｎ−オクタノエートが
得られた。生成物は融点６１〜６３℃及び次の元素分析
（重量による）を有する：製造例 ８５ 製造例８１による生成物３．０部、フエニルイソシアネ
ート０．９０部及び１・４−ジアザビシクロ〔２・２・
２〕オクタン０．１部から成る混合物を無水のベンゼン
２５部中で、還流条件下に２４時間加熱した。

ベンゼン溶剤は減圧下に蒸留して除き、そして残留物は
石油エーテル（Ｂ．ｐ．６Ｏ〜８０℃）から結晶させる
と、４−フエニルカルバモイルオキシ一１−〔２′一（
フエニルカルバモイルオキシ）−２′−フエニルエチル
〕−２・２・６・６−テトラメチルピペリジンを得た。
生成物は融点１７３℃及び次の元素分析（重量による）
を有する．製造例 ８６ ２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−４一オール
３．１４部及び無水酢酸３．５０部を蒸気浴上で１時間
加熱した。

その後水２０部を添加し、そして更に１時間加熱を続け
た。上記溶液を重炭酸ナトリウムの飽和溶液で注意して
中和し、そして次にエーテルで抽出した。混合したエー
テル抽出物を５％重炭酸ナトリウム溶液で２回、そして
塩水で２回洗滌し、次にエーテル溶液を無水の硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、そしてエーテルを減圧下に蒸留し
て除去すると、１−アセチル−２・２・６・６−テトラ
メチルピペリジニル−４−アセテートを得た。生成物は
融点３３〜３４℃及び次の元素分析（重量による）を有
する：製造例 ８７ ２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−４−オール
１５．７０部、メチルイソシアネート２２．８０部及び
１・４−ジアザビシクロ〔２・２・２〕オクタン０．５
部から成る混合物を無水のベンゼン１００部中で、還流
条件下に２４時間加熱した。

ベンゼン溶剤を減圧下に蒸留して除き、そして水１５０
部を残留物に添加し、そして室温で一昼夜放置した。

生成された固体を瀘過して捕集し、そして乾燥すると、
融点１６７〜８℃を有する白色結晶性固体１９．６０部
を得た。上記固体は微量分析及び核磁気共鳴スペクトル
により４−メチルカルバモイルオキシ−１−メチルカル
バモイル−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン８
０％を含有することが示された。製造例 ８８ （ａ）アクリロニトリル２．６５部を撹拌しながら、ベ
ンゼン８０部中に１・２・２・６・６−ベンタメチルピ
ペリジン一４−オール８．５５部及び４０％水酸化カリ
ウム溶液０．３０部を溶解した液に滴下した。

室温で１６時間攪拌を後けた後、溶液を水洗し、乾燥し
、そしてベンゼン溶剤を減圧下に蒸留して除去した。減
圧下に、残留物を分別蒸留すると、４−（２′−シアノ
エトキシ）一１・２・２・６・６−ベンタメチルピベリ
ジン１．７０部を得た。生成物は沸点１０５〜６℃／０
．１１ＳＨｇ及び次の元衰分析（雷蕾による）か右する
：（ｂ） １゜２・２・６・６−ペンタメチルピペリジ
ン一４−オール５０部に、第３．ブタノール２部中の金
属ナトリウム溶液を添加した。

アクリロニトリル５２．５部を激しく撹拌しながら滴下
した。室温で２日間放置した後、上記混合物を８０℃で
２時間加熱し、そして減圧下に蒸留すると、沸点１７２
〜４℃／１７１１Ｈｇを有する４−（２′−シアノエト
キシ）−１・２・２・６・６ーペンタメチルピペリジン
を得た。

試料は例８８ａで生成されたものと同一であつた。製造
例 ８９ ４−ドデシルオキシ−２・２・６・６−テトラメチルピ
ペリジン１３．０部及び臭化ベンジル３．４２から成る
混合物を１００℃で４８時間加熱した。

冷却された反応混合物に石油エーテル（Ｂ．ｐ．４Ｏ〜
６０℃）を添加し、そして反応中に生成された４−ドデ
シルオキシ−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン
臭化水素酸塩を瀘過した。石油エーテル溶剤を減圧下に
蒸留して除去し、そして残留物を分別蒸留すると、４−
ドデシルオキシ−１−ベンジル−２・２・６・６−テト
ラメチルピペリジンを得た。生成物は沸点２００℃／０
．５１１Ｈｇ及び次の元素分析（重量による）を有する
：製造例 ９０ ４−ベンジルオキシ−２・２・６・６−テトラメチルピ
ペリジンとα−ブロモ酢酸エチル１．６７部とから成る
混合物をエチルアルコール３０部中で、還流条件下に１
１５時間加熱した。

エチルアルコール溶剤を減圧下に蒸留して除き、そして
残留物を分別蒸留すると、４−ベンジルオキシ−１ーエ
トキシカルボニルメチル−２・２・６・６−テトラメチ
ルピペリジンが得られた。生成物は沸点１４５〜６℃／
０．２ｍ１Ｈｇ及び次の元素分析（重量による）を有す
る：製造例 ９２ １・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジン一４−オ
ール３０部を、ベンゼン２５０部に溶解し、そしてナト
リウム４部を添加した。

上記溶液を還流温度で〒昼夜加熱し、そして次に冷却し
た。２−フェノキシエタノールトンレート３８部を滴下
し、そして上記溶液を還流温度で５時間加熱した。

冷却後、沈殿物を濾過し、そして濾液を減圧下に蒸発さ
せた。残留物を希塩酸で処理し、そして次に希水酸化ナ
トリウム溶液でＰＨｌＯまで塩基化し、そして続いてエ
ーテルで抽出した。

蒸発すると淡黄色油が得られ、該油をアルミナ上でクロ
マトグラフ処理すると、次の元素分析（重量による）を
与える４−（２／−フエノキシエトキシ）−１・２・２
・６・６−ペンタメチルピペリジンが無色油として得ら
れる：製造例 ９３ ４−アリルオキシ−２・２・６・６−テトラメチルピペ
リジン９．８７部と臭化アリル３．０３部とから成る混
合物を９０℃で９６時間加熱した。

冷却された反応混合物にエーテルを添加し、そして反応
中に生成された４−アリルオキシ−２・２・６・６−テ
トラメチルピペリジン臭化水素酸塩を濾過した。エーテ
ル溶剤を減圧下に蒸留して除去し、そして残留物をクロ
マトグラフイ一で精製すると４−アリルオキシ−１−ア
リル−２・２・６・６−テトラメチルピペリジンを得た
。製造例 １５１ キシレン１００部中の１−（２′−ヒドロキシエチル）
−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−４−オー
ル２０．１部、安息香酸メチル３０部及びリチウムアミ
ド０．２０部の混合物を１３７℃で８時間加熱した。

反応中に生成したメチルアルコールを蒸留により除去し
た。冷却した反応混合物を沢過して、リチウムアミドを
除去し、キシレンを減圧蒸留により除去した。残分を石
油エーテルから再結晶して、融点９２〜９４℃の１−（
２′ベンゾイルオキシエチル）−２・２・６・６一テト
ラメチルピペリジニル一４−ベンゾエート３５部を得た
。製造例 １５２ １−（２′−ヒドロキシエチル）−２・２・６・６−テ
トラメチルピペリジニル−４−オクタノエート６０部を
無水ベンゼン１０００部に添加し、温度を１５℃に保持
した、その溶液に３０分間乾燥窒素流を通した。

激しく撹拌しながら塩化アクリロイル８．２部を３０分
間にわたつて滴加し、反応混合物を室温で１８時間撹拌
した。次に溶剤を真空中で蒸発させ、エーテル１５０部
を添加した。不溶性油状物質を分離し、エーテル相を乾
燥し、蒸発させて、無色の油５０部を生じた。この油を
アルミナカラム上でクロマトグラフイ一して、沸点１９
３℃／０．３１１の１−（２′−アクリロイルオキシエ
チル）−２・２・６・６−テトラメチルピペリジニル一
４−オクタノエート２６．５２部を得た。この物質は下
記の元素分析値を生じた：製造例 １５３ステアリン酸
無水物１１０．２部、１−（２′−ヒドロキシエチル）
−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−４−オー
ル３６．１８部、テトラｎ一ブチルチタネート２．０部
及びキシレン２５０部を反応容器に装入した。

混合物を撹拌し、デーン及びストーク（Ｄｅａｎａｎｄ
Ｓｔａｒｋ）の装置を使用して水を分離しながら２４時
間加熱還流した。冷却しながら、真空中で蒸発すること
によりキシレンを除去した。生じた淡褐色固体をエタノ
ールから２回再結晶して、融点６３〜６４℃の１−（２
′ステアロイルオキシエチル）−２・２・６・６テトラ
メチルピペリジニル−４−ステアレート１１２部を得た
。この物質は下記の分析値を生じた：製造例 １５４ トルエン３００ｍ１中の１−（２′−ヒドロキシエチル
）−２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジン２
０．１ｙの溶液をｎ−ドデシルイソシアネート４２．３
ｆと混合し、９５〜１００℃で２４時間撹拌した。

その後、溶液を更にトルエン３００ａで希釈し、アルミ
ナ上で▲過し、真空中で蒸発乾個した。こうして１−（
２′−ドデシルカルバモイルオキシエチル）− ４ −
ドデシルカルバモイルオキシ− ２ ・ ２ ・ ６
・ ６ −テトラメチルピペリジン５１．６ｙを無定形
樹脂状固体として得た。製造例 １５５４−アセトキシ
− ２ ・ ２ ・ ６ ・ ６ −テトラメチルピペ
リジン３９．８Ｖをオクタデシルクロルアセテート３５
．ＩＶと混合し、混合物を窒素気下９０〜１００℃の温
度で４日間攪拌した。

次に、この混合物をトルエン５００ゴで希釈し、沈澱し
たアセトキシテトラメチルピペリジン塩酸塩をＰ別した
。Ｐ液を減圧下に蒸発させた。粘稠な残分は１−オクタ
デシルオキシカルボニルメチル− ４ −アセトキシ−
２ ・ ２ ・ ６ ・ ６ −テトラメチルピペリ
ジンであつた。製造例 １５６及び１５７ トルエン２０ゴ中の蓚酸ジクロリド６．４ｙの溶液を、
無水トルエン２００ｍ１中に溶かした１−アリル−４−
ヒドロキシ− ２ ・ ２ ・ ６ ・ ６ −テトラ
メチルピペリジンに１５〜２０℃の温度で徐々に添加し
た。

この反応混合物を室温で１２時間攪拌した。沈澱したア
リル−ヒドロキシテトラメチルピペリジン塩酸塩をＰ別
した後、トルエンを留去し、固体蒸発残渣をリグロイン
から再結晶した。こうして得たビス（１−アリル−２・
２・６・６−テトラメチル− ４ −ピペリジル）オキ
サレートは１２７〜１２９゜Ｃで融解した。この操作で
塩化オキザリルの代りに、４−ｔ−ブチルベンゾイルク
ロリド１９．７１ｉ７を使用して、１−アリル− ４
− ｔ −ブチルベンゾイルオキシ−２・２・６・６−
テトラメチルピペリジンを得た。

この物質は０．５ｍｍＨｇの真空中で１６９〜１７１℃
で蒸留することができる。製造例 １５８ １−ベンジル一 ４ −ヒドロキシ−２・２・６・６−
テトラメチルピペリジン２４．７ｔ）ジメチルイソフタ
レート９．７ｙ及びキシレン２００ｍ１中のリチウムア
ミド０．５ｔを１４５〜１５０℃に８時間加熱した。

反応中に生成するメタノールを同時に留去した。反応溶
液を１５℃に冷却し、水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で
乾燥し、蒸発させた。こうしてビス（１−ベンジル−
２ ・ ２ ・ ６ ・ ６ −テトラメチル− ４
−ピペリジル）−イソフタレート３０．２ｔを固体残渣
として得た。リグロインから再結晶した後、この物質は
１５２〜１５３℃で融解した。製造例 １６６及び１６
７ 製造例１の操作により下記の化合物を製造した：ビス（
１ ・２・２・６ ・６−ペンタメチルピペリジニル
）一β・β′−チオジプロピオネート沸点：２１０〜２
２０℃／０．４ｍｍＨｇ分析 １・２・２・６・６−ペンタメチルビペリジニル一 ４
−フエニルアセテート沸点 １２０℃／ ０．２ｕＨ
ｇＣ ，？Ｈ２，ＮＯ２として 実測値 ７４．９９％ ９．７０％ ４．８５％製造例
１６８１− ｎ −ヘキシル− ２ ・ ２ ・ ６
・ ６ −テトラメチルピペリジン− ４ −オール
９８．０部、ジメチルテレフタレート３９．５部、リチ
ウムアミド３．３部及びキシレン３５０部を加熱還流さ
せ、生成したメタノールを還流比蒸留へツドにより分離
した。

すべてのメタノールを分離した後、溶液を冷却し、沢過
した。真空中で蒸発して溶剤を除去し、残留する固体を
沸点範囲６０〜８０℃の石油エーテルから４回結晶させ
た。融点１６０．５〜１６１．５℃の無色の固体として
ビス（ １− ｎ −ヘキシル−２ ・２・６・６−テ
トラメチルピペリジニル−４）テレフタレート５６．７
部が得られた。この物質は下記の元素分析値を生じた。
：製造例 １６９〜１７１ エーブチル一 ４ −ヒドロキシ−２・２・６・６−テ
トラメチルピペリジン２１．３１及びドデカメチレンー
ジイソシアネート１２．６Ｖを無水トルエン１５０ｍ１
に溶かした。

１・４−ジアザピシクロ〔２・２・２〕オクタン０．５
ｙを添加した後、溶液を９０〜９５゜Ｃの温度で４８時
間撹拌した。

トルエン２５０ゴで希釈した後、溶液をシリカゲル上で
沢過し、蒸発乾個した。黄色粘稠性樹脂として１・１２
−ビス（１−ブチル−２・２・６・６〜テトラメチル−
４ −カルバモイルオキシピペリジル）ドデカン３０．
６ｙが得られた。同様の方法で下記のものを製造した： ｐ − ｐ’−ビス（ １・２・６・６−ペンタメチル
一４ −カルバモイルオキシピペリジニル）シンクロヘ
キシルメタン（粘稠性樹脂）Ｃ３５Ｈ６４Ｎ４Ｏ４とし
て 実測値 ６９．７７％ １０．７９％ ９．０５％Ｎ−
〔３・３・５−トリメチル− ５ −（ １’ ・ ２
’・２’ ・ ６’ ・ ６’−ペンタメチルピペリジ
ニル− ４’−オキシカルボニルアミノメチル）シクロ
ヘキシル〕−０ −（１ ・ ２ ・ ２ ・ ６ ・
６−ペンタメチルピペリジニル一４）一カルバメート
（粘稠性帯黄色樹脂）、Ｃ３２Ｈ６ＯＮ４Ｏ４として 実測値 ６８．２５％ １０．８２％ ９．６４％製造
例 １７２２・２・６・６−テトラメチルピペリジニル
−４−アセテート１９９．３部及び臭化ラウリル１２４
．６部を無水ジメチルホルムアミド１０００部中で４８
時間加熱還流した。

臭化ラウリル６２．３部を添加し、溶液を更に２４時間
加熱還流した。冷却後、反応混合物を氷水中に注ぎ、ジ
エチルエーテルで抽出した。真空中で蒸発し、生ずる液
体を減圧蒸留して、沸点１５６〜１６２℃／０．０８ｍ
ｍの１− ｎ −ドデシル−２ ・ ２ ・ ６ ・
６ −テトラメチルピペリジニル−４ −アセテート４
９．８部を得た。この物質は下記の元素分析値を示した
：製造例 １７３ ２・２・６・６−テトラメチルピペリジニルー４−オク
タノエート２工１．８部及び臭化ラウリル９３．５部を
無水ジメチルホルムアミド１０００部中で４８時間加熱
還流した。

臭化ラウリル４６．６部を添加し、溶液を更に２４時間
加熱還流した。冷却後、反応混合物を氷水中に注ぎ、ジ
エチルエーテルで抽出した。真空中で蒸発し、生じた液
体を減圧蒸留した。沸点２２６〜２２８℃／０．１ｕの
フラクシヨンを、更に、溶離液としてトルエン／石油エ
ーテルを使用してアルミナ上でカラムクロマトグラフイ
一することにより精製した。１−ｎ一ドデシル一 ２
・ ２ ・ ６ ・ ６ −テトラメチルピペリジニル
一 ４ −オクタノエート２５部が得られ、このものは
下記の元素分析値を示した：製造例 １７４ １−ベンジル−２・２・６・６−テトラメチルピペリジ
ン−４−オール６４．１部を無水ベンゼン５００部に溶
かし、塩化アジポイル１０．９８部を、２０℃以下の温
度を保持して攪拌しながら滴加した。

混合物を室温で１６時間攪拌し、その後固体を沢別し、
Ｐ液を真空中で蒸発させた。残分を酢酸エチルから結晶
して、融点１４６〜１４７℃の１−ベンジル−２・２・
６・６−テトラメチルピペリジニル一４−アジペート２
３．１部を得た。この物質は下記の元素分析値を示した
：製造例 １７５ 無水ジメチルホルムアミド５００部中の２・２・６・６
−テトラメチルピペリジニル−４−（４′−クロルベン
ゾエート）１２７部及び臭化ラウリル５２．５部を４８
時間加熱還流した。

臭化ラウリル Ｃ２６．２部を添加し、溶液を更に２４
時間加熱還流した。冷却後、反応混合物を氷水中に注ぎ
、沈澱をＦ別し、水で良く洗浄した。エタノールから２
回結晶させて、融点５９〜６０℃の１−ｎ−ドデシル−
２・２・６・６−テトラメチルビペリジニ ニル一４−
（４′−クロルベンゾエート）３１部を得た。この物質
は下記の元素分析値を示した：製造例 １７６無水ジメ
チルホルムアミド５００部中の２・２・６・６−テトラ
メチルピベリジニル一４−ベンゾ３エート１３０．５部
及び臭化ラウリル６２．５部を９５℃で４時間撹拌し、
次に１５０℃で更に４０８［Ｆ］時間攪拌した。

この時間の後、臭化ラウリル３１．５部を添加し、混合
物を２０時間加熱還流した。この溶液を冷却し、過剰の
氷水上に注いだ。ワツクス状固体を沢過し、水でよく洗
剰した。エタノールから２回結晶させ、融点５６〜５７
℃の１−ｎ−ドデシル−２・２・６・６−テトラメチル
ピペリジニル−４−ベンゾエート４５部を得た。この物
質は下記の元素分析値を示した：製造例 １７７ １−ヘキシル−２・２・６・６−テトラメチルピペリジ
ン−４−オール（１４．４６部）をトルエン（１００部
）に溶かし、トルエン（１０部）中の三塩化燐（１．３
７部）を２０℃以下で添加した。

混合物を一夜攪拌し、沢過、蒸発して、無色の油として
トリス（１−ヘキシル−２・２・６・６−テトラメチル
ピペリジン−４−イル）ホスフアイト７．２部を得た。
これは下記の元素分析値を示した：製造例 １７８ １・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジン４−オー
ル（６８．８部）、ジエチルクロルホスフアイト（３１
．３部）及びトルエン（３００部）を使用して実施例１
０７の方法に従つた場合、生成物はジエチル１・２・２
・６・６−ペンタメチルピベリジン一４−イルーホスフ
アイト４０部であり、下記の元素分析値を有する無色の
液体であつた。

製造例 １７９ 塩化メチレン中のトリス（１−ヘキシル一２ ・２・６
・６−テトラメチルピペリジン− ４ −イルホスフア
イト）（１部）の溶液をベンジルトリ一ｎ−ブチルーア
ンモニウムプロミド（ ０．０５部）を含む、過マンガ
ン酸カリウム（ ０．０５部）の水溶液と共に３時間撹
拌した。

有機相を分離し、シリカゲルのカラムを通してＰ過した
。

溶離液を蒸発して、トリス（１−ヘキシル一 ２ ・
２ ・ ６ ・ ６ −テトラメチルピペリジン− ４
−ィル）ホスフエート０．８部を、下記の元素分析値
を有する無色油として得た：製造例 １８０ １・２・２・６・６−ペンタメチルピペリジン・− ４
−オール１７．１部、ジエチルホスフアイト６．９部
及びキシレン１００部を加熱還流し、生成したエタノー
ルを還流比の一定なへツドを介して共沸蒸留により、除
去した。

ヘツドの温度が１３６℃に達するまで、反応を続けた。
キシレンを蒸発させ、石油エーテルから残渣を再結晶さ
せ、下記の元素分析値を有する、融点５２〜５４℃のビ
ス（ １ ・ ２ ・ ２ ・ ６ ・ ６−ペンタメ
チルピペリジン−４ −イル）ホスフアイト５．３部を
得た：製造例 １８１１−ｎ−ヘキシル− ２ ・ ２
・ ６ ・ ６ −テトラメチルピペリジン− ４
−オール１０１部及びホウ酸８．７部を無水トルエン５
００部に添加し、溶液を攪拌し、デイーン及びストーク
の装置を使用して水を分離しながら７２時間加熱還流し
た。

次に、溶液をＰ過し、溶剤を真空中で蒸発して除去し、
琥珀色溶体を得る。未反応のアルコールを減圧蒸留によ
り除去し、トリス（１− ｎ −ヘキシル一２・２・６
・６−テトラメチルピペリジニル−４ ）ボレート８３
．１部を沸点２３０℃／０．２７７Ｅｍの淡黄色ゴム質
として得た。この物質は下記の元素分析値（重量）を示
した：製造例 １８２〜１８６ ２・２・６・６−テトラメチル−４−ベンゾイルオキシ
ピペリジン１３０．５ｙ及び無水酢酸２００ｙを８５〜
９０℃に１２時間加熱する。

余分の無水物及び生成した酢酸を真空蒸留により除去し
た。油状残分を温かいヘキサン４００ｍ１に溶かす。冷
却すると、生成物は結晶する。結晶を吸引沢過し、冷へ
キサン及び水で洗浄した。真空中で乾燥した後、得られ
た１−アセチル−２・２・６・６−テトラメチル」４−
ベンゾイルオキシピペリジンは９５℃で融解する。

前記操作で２・２・６・６−テトラメチル−４−ベンゾ
イルオキシピペリジンの代りに、２・２・６・６−テト
ラメチル− ４ −カプリノイルオキシピペリジン、２
・２・６・６−テトラメチル−４−ステアロイルピペリ
ジン、ビス（２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）セバケート又は２・２・６・６−テトラメチ
ル− ４ −フエニルカルバモイルオキシーピペリジン
をそれぞれ使用すると、沸点２０３℃／２．５ｍｎＨｇ
の１−アセチル−２・２・６・６−テトラメチル−４−
カプリノイルオキシピペリジン、又は融点５２℃の１−
アセチル−２・２・６・６−テトラメチル−４−ステア
ロイルオキシピペリジン、又は融点６７℃のビス（１−
アセチル−２・２・６・６ーテトラメチル−４−ピペリ
ジニル）−セバケート又は融点１９５〜１９６℃の１−
アセチル−２・２・６・６−テトラメチル−４−フエニ
ルカル２ゞモールオキシピペリジンが得られる。

製造例 １８７〜１８９ フエニルイソシアネート１８ｙの溶液をトルエン２５０
ｄ中の２・２・６・６−テトラメチル−４−ベンゾイル
オキシピペリジン３９Ｊ２ｆの溶液中に撹拌しながら滴
下する。

次に、溶液を５時間８０℃に加熱し、更に５時間還流す
る。反応溶液を真空中で蒸発させ、残分をヘキサンから
結晶させる。得られた１−フエニルカルバモイル一２・
２・６・６−テトラメチル−４−ベンゾイルオキシピペ
リジンは８０℃で分解しながら融解する。前記の操作で
２・２・６・６−テトラメチル−４−ベンゾイルオキシ
ピペリジンの代りに等量のビス一（２・２・６・６−テ
トラメチル−４−ビベリジニル）−セバケートを使用す
ると、融点 ２１０２ニＣ（分解）のビス（１−フエニ
ルカルバモイル一２・２・６・６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）−セバケートが得られる。同様の方法で
１−アセチル−２・２・６・６一テトラメチルピペリジ
ン一４−オール及びフエニ゛ニルイソシアネートから、
融点１９６℃の１−アセチル−２・２・６・６−テトラ
メチル−４−フエニルカルバモイルオキシーピペリジン
を製造した。

製造例 １９０及び１９１ベンゼン２００ｍ１中の２・
２・６・６−テトラ ３メチル−４−ベンゾイルオキシ
−ピペリジン２４．９ｒ及びトリエチルアミン１５Ｖの
攪拌溶液に、アクリル酸クロリド１０ｔの溶液を徐々に
滴下する。

添加中、溶液を氷で冷却し、その後溶液を冷却せずに約
２時間撹拌し、最後に更に４時間４加熱還流する。室温
に冷却した後、沈澱したトリ）エチルアミン塩酸塩を▲
去し、Ｆ液をＮａＨＣＯ３の溶液で洗浄し、Ｋ２ＣＯ３
上で乾燥する。

ベンゼンを留去し、残分をヘキサンから結晶させる。得
られた１−アクリル−２・２・６・６−テトラメチル−
４−ベンゾイルオキシピペリジンは１４４℃で融解する
。同様の操作で２・２・６・６−テトラメチル−４−フ
エニルカルバモイルオキシーピペリジンを塩化アクリロ
イルと反応させると、融点１５４℃の結晶性固体として
１−アクリル−２・２・６・６−テトラメチル−４−フ
エニルカルバモイルオキシーピペリジンが得られる。

実施例 １ ポリプロピレンフイルム中での実験 ポリプロピレン３８部を、ｎ−オクタデシル−β（４′
−ヒドロキシ−３′・５′一第３ブチルフエニル）プロ
ピオネート０．０７６部と混練機中で２００℃３分間ホ
モジナイズした。

次いで光安定剤０．１９部を添加し、ホモジナイズをさ
らに７分間継続した。この組成物を２６０℃６分間圧縮
成形して、厚さ０．１ｍＴ１Ｌのフイルムとし、得られ
たフイルムを次いで冷水で急冷した。

このようにアニールした厚さ０．１ｍｍのポリプロピレ
ンホイルから４４×１００能の試験片を切り取り、太陽
灯およびブラツクライト２８個を交互に並べて円形に配
夕１ルたフエ一ｋ゛メーター中で光に照射した。

太陽灯は長さ２フイート（約６０ｃｍ）、発光ピーク３
１００オングストロームの２０Ｗ螢光灯、ブラツクライ
トは長さ２７イート、発光ビーク３５００オングストロ
ームの２０Ｗ紫外線ランプを用いた。試験片はランプの
周囲を同心的に回転させて、ランプからの光が試験片各
部に均一に照射されるようにした。照射試験片を定期的
に調べ、破断点伸び（％）、破断点伸び値が最初の値の
５０％に達するまでの時間を調べた。

同様な試験を安定剤を含まない試験片、公知安定剤を含
む試験片、およびドイツ特許第１９２９９２８号明細書
に記載された安定剤を含む試験片についても行なつた。

結果を次表に示す。実施例 ２低密度ポリエチレンとの
容相性 光安定剤０．２５重量％を使用し、ポリプロピレンの代
りに低密度ポリエチレンを基質として使用して実施例１
と同様の試験を行なつた。

プレスは１８０℃で行ない、ブレス成形品を１５０℃で
厚さ１ｍｍのプラツク（薄板）に注型した。

このプラツクを２０℃に保存し、定期的に滲出の発生開
始を肉眼で観察した。

結果を公知光安定剤を添加した比較試験の結果とともに
次表に示す。

実施例 ３ 高密度ポリエチレンとの容相性 圧縮成形を２００℃で実施し、基質として高密度ポリエ
チレンを使用して、実施例２と同様の試験を行なつた。

結果を公知光安定剤を使用した比較．試験の結果と一緒
に次表に示す。

実施例 ４ ポリプロピレンフイルム中での使用試験 ポリプロピレン粉末〔モプレン フアイバーグレード（
ＭＯｐｌｅｎＦｉｂｅｒＧｒａｄｅ）、モンテジソン（
ＭＯｎｔｅｄｉｓＯｎ）社〕１００部を酸化防止剤とし
てのオクタデシル一β−（３・５−ジ第３ブチ）★ル一
４−ヒドロキシフエニル）−プロピオネート０，２部お
よび下記の表に示す光安定剤０．２５部とともにブラベ
ンダープラストグラフ中で２００℃１０分間ブレンドし
た。

得られたプラスチツク混τ 合物をプレスして厚さ２な
いし３７ｎＴ！Ｌのシートを得た。このシートの一部を
とつて、実験室用油圧機で２６０℃６分間ホツトプレス
して厚さ０．５ｍ１Ｌのホイルとし、このホイルを冷水
中で急冷した。このホイルを同様に処理して、厚さ０．
１ｍｍのプールＯムを製造した。このフイルムから６０
×４４ｍ１Ｌの試験片を切り取り、この試験片をキセノ
テスト１５０中で照射した。照射試験片につき定期的に
赤外分光光度計で５．８５μｍの吸収を調べた。

この波長の吸収は、５ポリプロピレンの光劣化により形
成されたカルボニル基によるもので、機械強度の減少に
も関連する。カルボニル吸収の値が０．３０に達すると
ポリプロピレンフイルムは脆くなる。下記の表に、カル
ボニル吸収を測定して求めたノＯこの脆さに達するまで
の照射時間を示す。

実施例 ５ポリスチレン中での使用試験 結晶ポリスチレンペレツト１００部をピペリジン型光安
定剤０．２５部とドライプレンドし、このドライブレン
ドを工クズテンションによりホモジナイズした。

こうして得られた安定化されたペレツトを射出成形して
、厚さ２１！Ｇｍのプラツクとした。このプラツク試験
片をキセノテスト１５０照射装置中で３０００時間照射
し、下記の式によつて該プラツクの黄色化係数を求める
ことにより、黄色化を測定した：（式中、ΔＴ（４２０
）およびΔＴ（６８０）は夫々キセノテスト装置で照射
した後の夫々４２０ｎｍおよび６８０ｎｍでの試験片の
透過度減少量を表わし、ＴＯ６Ｏ）は、５６０ｎｍでの
未照射試験片の透過度を表わす。

）得られた結果を対照試験の結果と一緒に次表に示す。

実施例 ６ ポリウレタン中での使用試験 ポリエステルをベースとするフイルム形成性ポリウレタ
ン２５重量部を、ジメチルホルムアミドとアセトンとの
１：１混合物（容量比）７５重量部に溶解し、光安定剤
１重量％を加えた。

この澄明な均一溶液をガラス板上に流して厚さ４００〜
５００μのフイルムとし、次いでこれを５『Ｃ４分間お
よび１４０℃６分間乾燥した。

フイルムの最終的厚さは８０〜１００μであつた。乾燥
したフイルム試験片をガラス板からはがし取り、白色の
厚紙で支持して、キセノテスト４５０照射装置中で照射
した。その際、試験片のうち半分は、ひきつづいて照射
による黄色化を肉眼で観察できるように覆いをした。試
験片を１００時間間隔で観察評価した。得られた結果を
対照試験の結果と一緒に次表に示す。

実施例 ７ ポリプロピレン繊維の安定化 未安定化ポリプロピレン粉末１０００重量部をｎ−オク
タデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３′・５′−ジ第
３ブチルフエニル）プロピオネート１重量部および光安
定剤２重量部と完全にドライブレンドした。

このドライブレンドを１８０ないし２２０℃のシリンダ
ー温度で押し出し、得られたストランドを粒状化した。
こうして得られた安定化配合物を、下記の条件で溶融紡
糸および延伸した：得られたマルチフイラメントを白色
厚紙を支持体としてキセノテスト１５０装置〔クオーツ
ラムペン（Ｑｕａｒｚｌａｍｐｅｎ）社〕のサンプルホ
ルダーに載置した。

２００時間の照射時間間隔で、５つの繊維試料の残存引
張強度を測定した。

得られたデータを照射時間の関数としてグラフにプロツ
トし、このグラフからもとの引張強度の５０％の値にな
るまでの照射時間（′ＦＳ）を求めた。この値を劣化時
間とした。実施例 ８ ポリプロピレンの安定化 アニールしたポリプロピレン試験片をフエードメータ一
の代りにキセノテスト４５０照射装置を使用して、光照
射して、実施例１と同様の試験を行なつた。

得られた結果を次表に、対照試験（光安定剤未添加）お
よび比較試験（公知光安定剤添加）の結果と一緒に示す
。

実施例 ９ ポリアミド−６の安定化 二酸化チタン１．８重量部を含むポリアミド−６ペレツ
ト１００重量部を光安定剤０．５部とドライブレンドし
た。

得られた混合物を２０デニールのモノフイラメントに直
接溶融紡糸した。

このモノフイラメントを張力をかけないように白色厚紙
上に載置し、キセノテスト４５０照射装置中で光照射し
た。夫々５００、１０００、１５００および２０００時
間照射後、各組成および時間の５つの繊維試料を引張強
さの試験に付した。残存引張強さ（パーセント）の算術
平均値を照射時間に対する関数としてグラフにプロツト
した。このグラフから劣化時間（もとの引張強さの５０
％になるまでの時間）を求めた。実施例 １０ ポリプロピレンフイルム中での試験 ポリプロピレン粉末（モプレン フアイバーグレード）
１００部を酸化防止剤としてのオクタデシル一β一（３
・５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロ
ピオネート０．２部および下記の表に示す光安定剤０．
２５部と一緒に、ブラベンダ一 プラストグラフ中で、
２００℃１０分間ブレンドした。

得られたプラスチツク混合物をプレスして厚さ２ないし
３ｍｍのシートにした。このシートの一部を実験室用油
圧機で２５０℃６分間ホツトプレスして厚さ０．５ｍ７
７！のホイルとし、このホイルを冷水で急冷した。この
ホイルを前記同様に処理して、厚さ０．１ｍｍのフイル
ムを得た。このフイルムから寸法６０×４４ｍ７７！の
試験片を切り取り、キセノテスト１５０中で照射した。
照射試験片につき、赤外分光光度計で５．８５μｍの吸
収を一定時間間隔で調べた。

この波長の吸収は、ポリプロピレンの光劣化で生じたカ
ルボニル基によるもので、機械強度の減少に関連を有す
る。カルボニル吸収値が０．３０に達するとポリプロピ
レンフイルムは脆くなる。次の表に、カルボニル吸収の
測定により求めた上記脆さに達するまでの照射時間を示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、 ｎは、１、２、３又は４の数を表わし、 Ｒ＿１は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素
   原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数７ないし
   １１のアラルキル基、次式：−ＣＨ＿２−ＣＨ（Ｒ＿３
   ）−Ｘ＿１（式中、Ｒ＿３は水素原子、メチル基又はフ
   ェニル基を表わし、Ｘ＿１は−ＯＨ、−ＯＣＯＲ＿４又
   は−ＯＣＯＮＨＲ＿５を表わし、Ｒ＿４は炭素原子数１
   ないし２０のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアル
   ケニル基、シクロヘキシル基、フェニル基又はベンジル
   基を表わし、Ｒ＿５は炭素原子数１ないし１２のアルキ
   ル基、シクロヘキシル基又はフェニル基を表わす。 ）で表わされる基を表わすか、又はＲ＿１は−ＣＨ＿２
   ＣＮ、▲数式、化学式、表等があります▼又は次式：−
   ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＿６（式中、Ｒ＿６は炭素原子数１な
   いし１８のアルキル基を表わす。 ）で表わされる基を表わすか、又はＲ＿１は次式：−Ｃ
   Ｏ−Ｒ＿７（式中、Ｒ＿７は炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基又は次
   式：−ＮＨ−Ｒ＿５＜式中、Ｒ＿５は前記の意味を表わ
   す。＞で表わされる基を表わす。）で表わされるアシル
   基を表わし、ｎが１の数を表わすとき、Ｒ＿２は、１価
   の基であり、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、次
   式：−ＣＨ＿２ＣＨ（Ｒ＿３）−Ｘ＿１（式中、Ｒ＿３
   およびＸ＿１は前記の意味を表わす。）で表わされる基
   、グリシジル基、アリル基、ベンジル基又は２−シアノ
   エチル基、又は次式：−ＣＯ−Ｒ＿８（式中、Ｒ＿８は
   炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数２な
   いし４のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシク
   ロアルキル基、炭素原子数７ないし１４のアラルキル基
   、炭素原子数６ないし２０のアリール基、又はハロゲン
   原子、炭素原子数１ないし４のアルキル若しくはアルコ
   キシ基で置換されたフェニル基、次式：▲数式、化学式
   、表等があります▼＜式中、ｍは０．１又は２の数を表
   わし、ａｌｋは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
   わす。 ＞で表わされる基を表わす。）で表わされるアシル基を
   表わすか、又はＲ＿２は次式：−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ＿９（
   式中、Ｒ＿９は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
   アリル基、シクロヘキシル基、炭素原子数６ないし１２
   のアリール基、又はハロゲン原子若しくは炭素原子数１
   ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わす
   。）で表わされる基を表わすか、又はＲ＿２は燐を含有
   する酸から水酸基１個を除去して得られる１価の基を表
   わし、そしてｎが２の数を表わすとき、Ｒ＿２は、２価
   の基であり、炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、
   炭素原子数４ないし８のアルケニレン基、キシリレン基
   、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−又は次式：−ＣＯ−Ｒ＿１＿
   ０−ＣＯ−若しくは−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ＿１＿１−ＮＨ−
   ＣＯ−（式中、Ｒ＿１＿０は炭素原子数が１８を越えな
   いアルキレン基、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２Ｃ
   Ｈ＿２−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｓ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   −、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基又は
   フェニレン基を表わし、Ｒ＿１＿１は炭素原子数６ない
   し１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１３のアリ
   ーレン基又は炭素原子数６ないし１３のシクロアルキレ
   ン基を表わす。 ）で表わされる基を表わすか、又はＲ＿２は燐を含有す
   る酸から２個の水酸基を除去して得られる２価の基を表
   わし、そしてｎが３の数を表わすとき、Ｒ＿２は、３価
   の基であり、脂肪族若しくは芳香族トリアシル基又は燐
   酸、亜燐酸若しくは硼酸から誘導されるトリアシル基を
   表わし、そしてｎが４の数を表わすとき、Ｒ＿２は、４
   価の基であり、脂肪族若しくは芳香族テトラカルボン酸
   から誘導されるテトラアシル基を表わすが、但し、Ｒ＿
   １が次式：−ＣＯ−Ｒ＿７（式中、Ｒ＿７はアルケニル
   基を表わす。 ）で表わされるアシル基を表わすとき、Ｒ＿２は次式：
   −ＣＯ−Ｒ＿８（式中、Ｒ＿８はアルケニル基を表わす
   。）で表わされるアシル基を表わすことはなく、そして
   また、Ｒ＿２が脂肪族若しくは芳香族モノカルボン酸か
   ら誘導されるアシル基、又は−ＣＯ−又は脂肪族若しく
   は芳香族ジカルボン酸から誘導されるジアシル基、脂肪
   族若しくは芳香族トリカルボン酸から或いは燐酸、亜燐
   酸若しくは硼酸から誘導されるトリアシル基、又は芳香
   族テトラカルボン酸から誘導されるテトラアシル基を表
   わすとき、Ｒ＿１は炭素原子数１ないし４のアルキシ基
   を表わすことはない。 〕で表わされるピペリジン型光安定剤化合物又はその塩
   を、重合性材料の重量に対して０．０１ないし５重量％
   含有することを特徴とする安定化重合性有機材料組成物
   。