SU556145A1

SU556145A1 - Способ получени 4-фенил-4-бензоил-1,3диоксолана

Info

Publication number: SU556145A1
Application number: SU2105530A
Authority: SU
Inventors: Тамара Александровна Черненко; Юрий Анатольевич Иванов; Валерий Семенович Шур; Надежда Иосифовна Куновская
Original assignee: Украинский Научно-Исследовательский Институт Полиграфической Промышленности
Priority date: 1975-02-14
Filing date: 1975-02-14
Publication date: 1977-04-30

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 4-фенил-4-бензоил1 ,3-диоксолана.

Это соединение используетс в качестве инициатора радикальной фотополимеризации, а также в качестве гербицида.

Известен способ получени 4-фенил-4-бензоил-1 ,3-диоксолана взаимодействием а-оксиметилбензоина с параформальдегидом в присутствии кислотного катализатора в среде органического растворител при нагревании.

Недостатком этого способа вл етс труднодоступность исходного соединени а-оксиметилбензоина .

Кроме того, известен способ получени 4фенил-4-бензоил-1 ,3-диокеолана взаимодействием бензоина с параформальдегидом в соотношении 1 : 1,5-2 в присутствии кислотного катализатора, например «-толуолсульфокислоты , в среде органического растворител углеводородов или галогенуглеводородов с температурой кипени 60-140°С, при кип чении 1.

Недостатком этого способа вл етс низкий выход целевого продукта (40%), необходимость удалени растворител в конце реакции , что св зано с применением специального оборудовани , удаление воды изсферы реакции также требует соответствующего аппаратурного оформлени .

Цель предлагаемого изобретени - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Эта цель достигаетс тем, что в качестве органического растворител используют лед ную уксусную кислоту и выдел ют целевой продукт осаждением водой.

Предлагаемый способ заключаетс в том, что бензоин подвергают взаимодействию параформальдегидом в присутствии кислотного катализатора в среде лед ной уксусной кислоты при нагревании, и выдел ют целевой продукт осаждением водой.

Преимущественно в качестве кислотного катализатора используют концентрированную серную кислоту. Нагревание провод т при температуре 60±5°С. Бензоин и параформальдегид используют в соотнощении 1 : 2-4.

Пример 1. В трехгорлую колбу с механической мешалкой, капельной воронкой и воздушным холодильником загружают 106 г (0,5 моль) бензоина, 45 г (1,5 моль) параформальдегида , 450 мл лед ной уксусной

кислоты и нагревают до 60°С. При этой температуре медленно добавл ют 25 г концентрированной H2SO4 и продолжают перемешивание в течение 6 час. Реакционную массу разбавл ют гор чей водой, отдел ют выделившийс расплавленный продукт, промывают

гор чей водой охлаждают и подсушивают на воздухе.

Выход технического продукта около 112 г (88,2%); т. пл. 60-62°С.

Выход очищеппого продукта 105 г (83%); т. пл. 65,5-67°С (из бензина марки «калоша ).

Найдено, %: С 75,23; 75,58; Н 5,62; 5,77.

CieHuOa.

Вычислено, %: С 75,59; Н 5,51.

Структура полученного соединени доказана ИК-спектрами и встречным синтезом-взаимодействием а-оксиметилового эфира бензоина с параформальдегидом.

В услови х, описанных выше, из 30,2 г (0,125 моль) гидроксиметилового эфира, 7,5 г (0,25 моль) параформальдегида получают (92% выход) 4-фенил-4-бензоил-1,3-диоксолана; т. пл. 66-67°С.

Найдено, %: С 75,28; 75,54; Н 5,48; 5,55.

CieHnOs.

Вычислено, %: С 75,59; Н 5,51.

Пример 2. В трехгорлую колбу с механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником загрулсают 32 г (0,15 моль) бензоина, 18 г 0,6 моль) параформальдегида , 100 г бензола, нагревают до 60°Сипри работаюш,ей мешалке медленно добавл ют 7 г конц. H2SO4. Реакционную массу выдерживают при этой температуре 6 час. После удалени растворител и экстракции гексаном остатка получают около И г (20%) с т. пл. 64-66°С.

Найдено, %: С 75,05; 75,28; Н 5,74; 6,00.

CieHnOs.

Вычислено, %: С 75,59; Н 5,51.

Преимуш,еством данного способа вл етс повышени выхода до 83% и упрощение процеса за счет исключени стадии отгонки растворител .

Фор .мула изобретени

Claims

1.Способ получени 4-фенил-4-бензоил-1,3диоксолана взаимодействием бензоина с параформальдегидом в присутствии кислотного катализатора в среде органического растворител при нагревании с последуюш;им выделением целевого продукта, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повышени выхода целевого продукта, в качестве органического растворител используют лед ную уксусную кислоту и выдел ют целевой продукт осаждением водой.

2.Способ по п. I, отличающийс тем, что в качестве кислотного катализатора используют серную кислоту.

3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что нагревание провод т при температуре 60±5°С.

4.Способ по п. I, отличающийс тем, что используют бензоин и параформальдегид в соотношении 1 : 2-4.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:

1. Патент США 3344148, кл. 260-340.9, 26.09.67.