SU526284A3 - Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее амида или соли - Google Patents

Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее амида или соли

Info

Publication number
SU526284A3
SU526284A3 SU2069111A SU2069111A SU526284A3 SU 526284 A3 SU526284 A3 SU 526284A3 SU 2069111 A SU2069111 A SU 2069111A SU 2069111 A SU2069111 A SU 2069111A SU 526284 A3 SU526284 A3 SU 526284A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
fluoro
mol
biphenylyl
acid
ether
Prior art date
Application number
SU2069111A
Other languages
English (en)
Inventor
Энгель Вольфхард
Тойфель Хельмут
Зеегер Эрнст
Никкль Иозек
Энгельгардт Гюнтер
Original Assignee
Др.Карл Томэ Гмбх (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE2240441A external-priority patent/DE2240441A1/de
Priority claimed from DE2322196A external-priority patent/DE2322196C3/de
Application filed by Др.Карл Томэ Гмбх (Фирма) filed Critical Др.Карл Томэ Гмбх (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU526284A3 publication Critical patent/SU526284A3/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Claims (2)

  1. В качестве растворител  можно примен ть этиленгликоль, этанол, бутанол; пентанол , пропиленгликоль, в качестве концен трированных водных или спиртовых гидроокисей щелочных или щелочноземельных м таллов - гидроокись кали , гидроокись нат ри , в качестве водных минеральных кислот - хлористоводородную, бромистоводородную кислоты. Получаемые при применении оснований соли перевод т в их кислоты путем подкислени , например сол ной кислотой . Расщепление рацемата на оптически активные компоненты особенно удобно проводить с хинином. Кислоты обшей формулы 1 при желании можно перевести в соли, например в соли с неорганическими или органическими осно вани ми. В качестве органических оснований особенно удобны диэтаноламин, морфолии , циклогексиламин и пиперазин. Исходные соединени  обшей формулы 2 получают, например путем декарбоксил гровани  соединений обшей формулы 3 имеет указанное значение означает карбоксильную группу. Декарбоксилирование начинаетс  при на гревании этих соединений выше их температуры плавлени . Нагревание продолжаетс  до того состо ни , при котором двуокис углерода не улетучиваетс . Исходные соединени  общей формулы 2 кэпосредственно могут быть получены из таких создинений общей формулы 3, в которых радикал Q означает этирифицированчую карбоксильную группу. Декарбоксилирование провод т, например, в присутствии Бсдосодержашего диметилсульфоксида в при сутствии хлорида натри  при 130-190 С. -Исходные соединени  общей формулы 2 так же могут быть получены из галогенидов обгцей формулы 4 СНз CH-CH Ha где и имеет указанное значение. На 6 - галоид, путем взаимодействи  с цианидом щелочного металла в растворителе, таком ка диметилсульфоксид, диметилформамид, этанол и т.п. Пример 1. 3-(2 -фтор-4-бифенилил ) бутиронитрил. Раствор 6,22 г (0,02 моль) этилового эфира 2-циан-3-(2 -фтор-4-бифенилнл) масл ной кислоты, 1,2 г (0,022, моль) хлорида натри  и 0,3 мл (0,О2 моль) воды в 10 мл диметилсульфоксида нагревают, размешива , в течение 2,5 час в масл ной ванне при 15О С. После охлаждени  вмешивают реакционную исходную смесь в воду и поглощают выделившеес  масло в эфире. Эфирный раствор промывают водой, сушат и отгон ют растворитель. Оставшеес  твердое вещество перекристаллизовывают из циклогексана. Получают 3-(2 фтор-4-бнфенилил) бутиронитрил. т.пл. 71-725с, выход 1,8 г (38% от теоретического ). Пример 2. А. 3-(2-фтор-4 бифенилил ) бутиронитрил. 1 г (0,0035 моль) 2-циан-3-(2 ор4-бифенилил ) масл ной кислоты нагревают выше температуры плавлени  до тех пор, пока не перестанет улетучиватьс  двуокись углерода. Оставшийс  остаток затвердевает и его раствор ют в диизо,1рапиловом эфире. После ф1Щ1Ьтрации над углем раствор сгушают. При охлаждении выкристаллизовываетс  0,5 г (59% от теоретического ) 3-(2 -фтор-4 бифенилил) бутиронитрила , т.пл. 74°С. Б 3-(2-фтор--4-бифенилил) масл на  кислота. 4 г (0,017 моль) 3-(2 тор-4-бифенилил ,) бутгфонитрила нагревают, размешива  в 20 мл этиленгликол , добавл   2 г (0,036 моль) гидроокиси кали , в течение 3 час при 16О С. Затем исходную реакционную смесь разбавл ют водой, экстрагируют эфиром и эфирный раствор выкидывают . Водную фазу подкисл ют разбавленной сол ной кислотой и выпавший осадок поглощают в эфире. После фильтрации через уголь отгон ют растворитель. Получают 3,4 (77,5% от теоретического ) 3 -(2-фтор-4-бифен{шил) масл ной кислоты, которую перекристаллизовывают из диклогексана, т.пл. 10О-101 О. Пример 3. Амид 3-(2-фтор-4бифенилил ) масл ной кислоты. К нагретой до 100 С полифосфорной кислоте, полученной из 9,4 г орт-офосфорной кислоты к 12 г п тиокиси фосЛора, добавл ют 1,2 г (0,005 моль) 3-(2-фтор4-бифенилил ) бутиронитрила. Нагревают смесь в течение 1 час до НО С, затем приливают 200 мл лед ной воды и отсасывают выпавший осадок, который перекристалл изовьшают из 70%-ного метанола. Получают 1,1 г (88% от теоретического) бесцветного амида 3-(2-фтор-4-бифенилил) масл ной кислоты, т.пл. 148-149 С. Пример 4. 3-(2-фтор-4-бифенилил ) масл на  кислота. А. Этиловый эфир 4-(2-фторфенил)-(Х,р -эпокси- р -метилгидрокоричной кислоты. Размешива  и охлажда  npja. 15-20 С в раствор 214 г (1 моль) 4 -1| 2-фторфенил) ацетофенона (т. пл. 86-88 С) и 124 г (1 моль) этилового эфира хлоруксусной ки лоты в 700 мл абсолютного бензола аода- ют порци ми и 48 г (1,2 моль) амида нат ри . По окончании добавлени  размешивание продолжают еще 3 час при кo JHЭтнDй температуре, подают затем исходную реакционную смесь в лед ную воду и разбавл ют 2 л эфира. Отдел ют органическую фа ЗУ, промывают водой, сушат и удал ют рас воритель. Остаетс  в остатке масл на  жидкость, затвердевающа с  в кписталлическом виде, котора  может быть перекрис таллизована из метанола (т. пл. 82-83 С) выход 221 г (73%6% от теоретического). Б. 4-(2-Фторфенил) гидратропальдегид. 230 г (0,72 моль) сырого этиловдго эфира4-(2-фторфенил)- st, р-эпокси- -мети гидрокоричной кислоты, 320 г (1,6 моль) 20%-ного натрового щелока и 500 мл эта нола нагревают, размешива , в течение 1 ч с обратным холодильником, разбавл ют водой до объема 1,2 л и встр хивают с эф ром. Эфирный раствор выкидывают. Водный щелочной раствор сгущают в вакууме на вод ной бане приблизительно до половины объема и охлаждают, причем осаждаетс  твердый осадок, который отсасывают, порци ми и смешивают с 450мл 15%-ной сол ной кислоты и затем нагревают в течение 2 час в масл ной ванне до 110 С. По прошествии этого времени охлаждают исходную реакционную смесь и извлекают бензолом. Из бензольного раствора, который промывают водой, сушат и фильтруют над активным углем, отгон ют растворител причем остаетс  жидкий остаток, дистиллируемый в вакууме, Получают 89 г (54% от теоретического ) 4-(2-фторфенил) гидратропальдегида, т.кип. 136 С/0,5 мм рт.ст. В, 2-(2-Фтор-4-бифенил)-1-пропанол. В раствор 88,5 г (0,38 моль) 4-(2фторфенил ) гидратропальдегида в ЬоО мл метанола, подают, размешива , 16,0 г (0,41 моль) борангидрида натри  порци ми при 10-15 С, размешивают еще 30 мин при комнатной температуре, подают затем исходную реакционную смеСь в воду и извлекают эфиром. Эфирный раствор сушат и удал ют растворитель. Оставшийс  остаток перекристаллизовывают из 4ОО мл циклогексана . Получают 2-(2-фтор-4-бифенилил)-1пропанол , т.пл. 72-73 С, выход 71 г (81,5% от теоретического). Г. 1-Бром-2-(2-фтор-4-бифенилил) пропан . В 14 г (0,06 моль) 2-(2 }ггор-4-бифенилил -1-пропанола в 30 мл безводного тетрахлорметана вкапывают, размешива , при -8 С раствор 5,5 г (0,02 моль) трибромида фосфора в 40 мл безводного тетрахлорметана . По окончании добавки смесь размешивают еше в течение 1 час при этой температуре, затем медленно нагревают до 25-30 С, еще раз размешивают в течение 1 час, затем отгон ют растворитель под вакуумом в вод ной бане, причем получают 16 г сырого жидкого 1-бром-2 (2-фтор-4-биф9Ш1пкл)-пропана. Д. 3-(2-фтор-4-бифенилил; бутиронитрил . 16 г полученного по примеру 4 сырого продукта нагревают в 40 мл абсолютного диматнлсульфоксида с 3,5 г цианида натри  в тачание 90 мин, размешива , до 105 С затем выливают на лед/воду и три раза встр хивают с эфиром. Эфирный раствор промывают водой, сушат, фильтруют над активным углем и удал ют растворитель . Оставшийс  остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 5 г 3-(2 -фтор-4-бкфенилил)-бутиронитрила т.пл. 74-75°0. Е. 3-(2-фтор-4-бифенилил) масл на  кислота. 4 г (0,017 моль) 3-(2-фтар-4-бифенилил ) бутиронитрила нагревают в растворе 2 г (0,036 моль) гидроокиси кали  в 20мл этиленгликол  в течение 3 час, размешива  до 160 О. После охлаждени  разбавл ют реакционный продукт водой и встр хивают с эфиром. Водную фазу подкисл ют разбавленной сол ной кислотой, причем осаждаетс  осадок, который поглощают эфиром. Эфирный раствор промывают водой, сушат, фильтруют над активным углем и удал ют растворитель. Оставшуюс  3-(2- ор-4бифенилил )- масл ную кислоту перекристаллизовывают из циклогексана, т.пЛ. 99-100°С . Выход 3,4 г (77,5% от теоретического ) . При омылении 3-(2-фтор-4-бифенилнл ) бутиронитрила лед ной уксусной кислотой и концентрированной сол ной кислотой (в течение суток с обратным холодипьникэм ) получают йО% с-т теоретк.-зского 3-(2ч|)тор-4 бифэн -шил) масл ной кислоты. П р и м е р 5. Разцэленте. ранэмТ-- ес кой 3-(2«-ф1ор-4-бифэнклил) масл г-ю - гсис лоты на оптичаскй акти.Е;ные сосга1зны -. ча ти. 77,5 г (0,3 мопь) 3.-.(Й ;;ггср- 4.бйфе НИЛИ.Г1) масл ной кисл()ты раствор ют в 1,5 л этанола и смешивают с раствором 97,2 г (0,3 моль) хинина дл  pacaienne™ ни  ра емата в 1,5 л этанола. Получакзт бесцветный осадок А , который отсасывают , и фильтрат В. Осадок А iS раз перекристаллизовьдаают из этанола (всего 30 л причем получают правозра1даюп :у;;о . фтор-4-биф8Кнлкл ) масл ную кнслоту, т.пл. 87-88°С к(из штклогексана),Г«г(Л 34,5°, выход 5,5 г. Из фильтрата В удал ют растворитель и остаток поглощшот г-ор чкм мбд-ало.чом (500 мл). При охлаждениЕ осахщаэтсй ос док, который отсасывают к зь-ки.аывагот Фильтрат еще 4 раза обрабатываг;-/- та:у.пм же образом метанолом. Оставшийс  после выпаривани  метанола остаток раст.зор ют в 500 к-ш теплого уксусного эфира и по лучают при сто нии осадок, который отсасывают и перекрнсталлкзоЕ}ывают пркб.га зительно из 50G мл уксусного эфира. Получарэт левовращаюшую 3-( 4-бифенилил) масл ную кислоту, т.пл. 85-87 С ({3 циклогексана), 33,5 , выход 2,3 г. Формула изабрэтэни  1. Способ получени  замещенной бифенилмасл ной кислоты или еэ амида общей формулы f % У %-СН-СИ -СОБ где R - атом г-алогена, В ОН- икиМН.,- группа, ИЛЕ соли, отличающийс  тем, что (4 бифеннл) бутиронитрил обшей формулы CH-CH -CK где к имеет указанное значение, подвергают частичному или полному омылению в кислой или щелочной среде прк 100-200 С с последующим вьщелением целевого продукта в свободном виде гли: S Виде соли, или в виде радематов, и й в виде оптическ№-ан:тив1й1Х изомеров.
  2. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что омыление провод т в среде пол рного растворител  и в качестве основани  примен ют концентрированные водные или спгфтовыэ гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов, а в качес ва кислоты - водные растворы минеральных кислот. щ и и с   тем, что частичное омыление провод т полифосфорной кислотой. Приоритеты по признакам: 17.08.72при R - атом галогена, В - ОН- или N H -rpynnaj 03.05.73по признаку Спосоо получени  замешенной бифенилмасл ной кислоты или ее амида, или соли.
SU2069111A 1972-08-17 1974-10-21 Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее амида или соли SU526284A3 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2240441A DE2240441A1 (de) 1972-08-17 1972-08-17 Neue biphenylderivate und verfahren zur herstellung
DE2322196A DE2322196C3 (de) 1973-01-19 1973-05-03 Einstellvorrichtung für die Zugmittel-Spannanordnung eines Kegelscheibenumschlingungsgetriebes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU526284A3 true SU526284A3 (ru) 1976-08-25

Family

ID=25763716

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU2069116A SU517244A3 (ru) 1972-08-17 1974-10-21 Способ получени замещенной бифенилилмасл ной кислоты или ее соли
SU2069111A SU526284A3 (ru) 1972-08-17 1974-10-21 Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее амида или соли
SU2069738A SU519122A3 (ru) 1972-08-17 1974-10-21 Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее соли

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU2069116A SU517244A3 (ru) 1972-08-17 1974-10-21 Способ получени замещенной бифенилилмасл ной кислоты или ее соли

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU2069738A SU519122A3 (ru) 1972-08-17 1974-10-21 Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее соли

Country Status (1)

Country Link
SU (3) SU517244A3 (ru)

Also Published As

Publication number Publication date
SU519122A3 (ru) 1976-06-25
SU517244A3 (ru) 1976-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO158497B (no) Fremgangsmaate og anordning for ombinding av beholdere o.l.
US3468939A (en) 4- and 5-aryl-1-naphthaleneacetic acid compounds
US4173709A (en) Process for the preparation of dextrorotatory 2-phenoxypropionic acid derivatives
SU526284A3 (ru) Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее амида или соли
SU473354A3 (ru) Способ получени замощенных фенилуксусных кислот
US3013069A (en) 2-(substituted-benzyl)-1, 3-propane-dicarboxylic acids
US4304930A (en) Process for the preparation of 2-(3-phenoxy-phenyl)-propionic acid
US5041640A (en) Process for mono-, di-, trisubstituted acetic acids
SU520907A3 (ru) Способ получени замещенной бифенилилмасл ной кислоты или ее соли
SU470956A3 (ru) Способ получени трициклических производных -оксикарбоновых кислот
Johnston et al. Isocoumarin
SU895282A3 (ru) Способ получени фенилалкилкарбоновых кислот
SU457210A3 (ru) Способ получени бензоил-/3-фенил/ -2-пропионовой или бензоил-/3-фенил/ -уксусной кислот
US4713485A (en) Process for preparing α-hydroxy-alkanoic acids and compounds obtained by this process
US4131747A (en) Process for preparing α-substituted phenylalkanecarboxylic acid
KR100235376B1 (ko) 2-아미노나프티리딘 유도체 그의 제조 방법
JPH0440337B2 (ru)
SU740747A1 (ru) Способ получени ароилпировиноградных кислот
JPS581097B2 (ja) 光学活性α−置換アリ−ル酢酸のラセミ化方法
US3320306A (en) Process for the preparation of 4-(2-methylenealkanoyl)phenoxy alkanoic acids by decarboxylation
SU444364A1 (ru) Способ получени производных 4-аминохинолина
US4675419A (en) Process for preparing α-hydroxy-acids and compounds obtained by this process
SU528865A3 (ru) Способ получени производных -фенилжирной кислоты или их солей
SU248687A1 (ru) Способ получени производных 4 -пиперидин /морфолин/ - бутин-2-карбоновых кислот
SU736871A3 (ru) Способ получени производных 2,3-дихлор-4-(теноил-2)феноксиуксусной кислоты