хоййт частичное или полное омыление дна груш1ы или отщепленне двуокнси углерода При этом обраэухис промежуточные дукты обпЕХ ффм}гл CHs СН-СНгСН Па 5 СООН сн-с и 6 соон в атом случае дл омылени ванболее пригодны концентрированные &осшые или спиртовые гидроокиси щелочных или шелоч ноземельных меташюв, а также минераль ные кислоты. Так, например, при нагревании нигрилов общей формулы II с гидроокис ми щелочных металлов в эгаиоле, выо Ших спиртах или этиленгпиколе или с ioHцентрированными галогеноводсфодными Ьвс лотами в пол рном растворителе таком, как уксусный эфир, получают непосредстве но соединени сзбщей формулы 1 , Соединени общей формулы 1, которые получают не из оптически активных промежуточных продуктов, выде1л ют в виде раце Матов. Последние легко могут быть расщеп лены фракционированной кристаллизацией их солей с оптически активными основани ми на два оптически активных Изомера. Наиболее вьп одным при этом оказалось расще ление рацемата с хинином. Кислоты общей формулы 1 при желании могут быть переведены в соли, например в сЬли с неорганическими или органическими основани ми. Из последних наиболее пригод ны диэганоламин, морфолин, циклогексйламин и пиперазин. Новые исходные соединени общей формулы II получают, например, восстановлением нитрилов общей формулы где R, и Q имеют вышеуказанные значени Такое восстановление провод т действием амальгамированного динка на сильную неор ганичёскую кнолоту, например сол вую или бромвстоводородаую, предпочтительво в цр сутствий растворител , например алвфат ческого или ароматического углеводорода, такого, как бензол или толуол. Восстанов-ление также можно проводить каталитически водородом. В качестве катализаторов наиболее пригодны соединени благородных металлов, такие, как окрсь платины или палладий иа угле. На растворителей предпочтительно примен ют карбинолы, такие, как метанол, атано , или углеводороды, в частности бензол, или простой эфир, такой, как диоксан, или смеси этих соедииений. Процесс ведут при комнатной температуре или при температурах до 1ОО°С и под давлением 1-50 атм, предпочтительно 15 атм. Пример. 3-(2 -Фтор- -бифенилил )-масл иа кислота. а)к 20 г амальгамированной цинковой пыли поочередно прибавл ют 70 мл гoлyoлa 15 мл воды, 35 мл концентрированной сол ной кислоты и 1О г (О,О356 моль) 2-41иан-3-( 2-фтор-4- 1 енилил )-2-бутеко- вой кислоты и иагревают эту смесь при перемешивании в течение 3,5 час с обратным холодильником, причем через ,5 час еще раз приливают 2О мл концентрированной сол ной кислоты. Затем смесь охлаждают , декантируют от цинка и экстрагируют эфиром. Из эфирного раствора, который промывают водой, выпаривают растворитель . В виде остатка получают 6 г (60% от теории) 2-циан-3-(2 -фтор-4-бнфен лил )- ласл ной кислоты, т. пл. 168-17О С. При использовании ксилола вместо толуола получают 2-41иан-3-(2 -фтор-4- н|)енилил )-масл ную кислоту с таким же выходом . б)1 г (О,О038 моль) 2-циан-3-(2-фтор-4-бифенилил )- 1асл ной кислоты, 5 мл лед ной уксусной кислоты и 5 мл концент рированной сол ной кислоты нагревают 8 час с обратным холодильником, причем после 2 и 4 час добавл ют по 2 мл концентрированной сол ной кислоты. После охлаждени смесь встр хивают с эфиром, промывают эфирный раствор водой, сушат и отгон ют растворитель. Остаетс 3-()тор-4-бифенилил )-масл на кислота, которую дл очистки перевод т в соль циклогексиламина . Последн после перекристаллизации из ацетона плавитс при 161-162 С. Выход 0,7 г (76,8% от теории). Выделенна из соли кислота плавитс при 99-101°С. П р и м ё р 2. 3-(2 -Фтор-4-бифенилил )-масл на кислота. а) К 20 г амальгамированной цинковой аыли поочередно добавл ют 70 мл толуола. 15 мл воды, 35 МП концентрированной со л ной кислоты и 10 г (0,0323 цмоль) эт лового эфира 2-циан-3-.{2 -фт р-4-бвфвнилш1 )-2-бутвновой кислоты и полученную смесь нагревают при перемешивании в тече ние 5 час с обратным хододгаплнком. Затем процесс ведут по пункту а примера 1, Получают 3,5 г (34,8%,от теорци) это лового афира 2-циан-3-(2 Ц тор--4«б внилил )-масл ной кислоты, ст. кип. 170172°С/0 ,15 мм рт. ст. 6) 9 г (0,0289 моль) этилового эфира 2-циан-3-(2 -фтор-4-бифенилил)-2-6утеновой кислоты с 3,4 г (0,0612 моль) гидроокиси кали в 5О мл этнленгликол нагревают при размешивании 8 час при 160°С, После охлаждени добавл ют воду и экстрагируют путем встр хивани с эфиром . Затем водный щелочный раствор подкисл ют разбавленной сол ной кислотой и выпавший продукт поглощают в эфире. Из промытого водой, высушенного и отфильтро ванного активированным углем эфирного ра створа отгон ют растворитель. Оставшийс остаток раствор ют в уксусном эфире. В р зультате добавлени циклогексиламина получают соль циклогексиламина 3-(2 .тор-4 .|.ифенилил)-масл ной кислоты, т. пл. 16О-162°С. Выделенна кислота плавитс при 99-100°С. П р и м е р 3. 3-( 2-Фтор-4-бифеннл ил )-масл на кислота. а) К 4 г амальгамированной цинковой пыли . поочередно прибавл ют 25 мл толуола, 6,5 мл воды, 12 мм концентрированной со л ной кислоты и 2 г амида 2..цциан-3-(2 -фтор-4-би 1енилш1 )-2..утеновой кислоты. Затем смесь нагревают при размешивании 3 час с обратным холодильником. Далее процесс ведут по пункту а примера 1. Получают 1,8 г (89% от теории) амида 2-«йан-3-(2 .-фтор-4-бифенилил)-масл ной кислоты, т. пл. 155-157°С. б) 1,4 г (О,О5 моль) полученного ами да нагревают при размешивании с 0,5 г (0,О1 моль) гидроокиси кали в 10 мл этилеигликол в течение 3 час при 160 С Затем процесс ведут по пункту б примера 2 Получают 0,5 г (28% от теории) соли циклогексиламина 3-( 2 -фтор-4.-бифенилил )-масл ной кислоты, т. пл. 161°С. Очи щенна кислота плавитс при 99-1ОО С. П р и м е р 4, 3-(2- Фтор-4-€ифенилил )-масл на51 кислота. а) 6,2 г (0,02 моль) этилового эфира 2.чциан-3-( 2 -фтор-4-бифенилил)-2.-бутеновой кислоты гидрируют в 50 мл сме- си бензол - метанол (1:1) с добавлением 0,5 г окиси платины при комнатной температуре и с введением водорода при давлении 2 ата. После поглощени рассчитанно;го количества водорода отсасывают катализатор и растворитель отгон ют в вакууме. Оставщийс масл нистый остаток дистиллируют в вакууме. Получают 4,5 г (72,5% от теории) этилового эфира 2.41нан-3-( 2фтор 4 б1:8{1енилш1 )-масл ной кислоты в внде бесцветной жндкости , т. кип. 179180°С/О ,3 мм рт. ст. При использовании паллади на угле как 1кагализатора в качестве растворител дноксана получают тот жесамый результат. 6)2,5 г (0,008 моль) этилового эфи- ра 2-циан-3-(2Ц)тор-4-бифеннлил)-масл ной кислоты в 1О мл этанола с 15 мл 2 н.натрового щелока быстро нагревают до 40°С, затем смесь выдерживают при комнатЬой температуре 4 час, смешивают с водой и подкисл ют разбавленной сол ной кислотой. Далее отсасывают осадок, раствор ют его в эфире и после высушивани отгон ют растворитель. Получают 2 г (83,5% от теории) 2-циан-3-(2 ,.4J Top-4 .-бифенилил)-масл ной кислоты, т. пл. 168-169°С. в) Процесс ведут по пункту б примераi. Получают 3,4 г (77,5% от теории) ,3-( 2 -4тор-4-бифенилил).1асл ной кнсло1ты , которую перекристаллизовывают из циклогексана ( т.пл. 1ОО-101°С). П р и м е р 5. 3-(2 -Хлор-4-бифенилил )-масл на кислота. а)8,15 г (0,025 моль) этилового эфира 2н иан-3.-(2-хлор-4 ифенилил)-2-бутеновой кислоты в 100 мл этанола иа 2,5 г паллади на угле (приблизительно 10%-ного ) каталитически гидрируют при комнатной температуре и равлении водорода 4 ата. За- тем отдел ют катализатор, сгущают раствор в вакууме и дистиллируют остаток в среднем вакууме. Получают 5,7 г этилового эфира 2.-«иан-3-( 2 -хлор-4-бифенилил)-масл ной кислоты в виде в зкого, бесцветного масла, т. кип. 17О-172°С/О,О7 мм рт.ст. Выход 69% от теории. б)54,0 г (0,165 моль) полученного эфира в ЗОО мл этанола размешивают с 2ОО мл 5%-ного натрового щелока (0,25 моль) в течение 2,5 час при 60 С. Затем отгон ют этанол, водный раствор подкисл ют и многократно обрабатывают эфиром. Эфирные экстракты после сгущени состагл- л ют 40,0 г 2.-ииан-3-( 2 -хпор-4-би{)енилил )-масл ной кислоты, которую декарбокси-пируют при температуре бани 150-180 в вакууме (15 мм рт. ст.). Путем дистилл ции (т. кип. 145-148°С/0,05 мм рт. с- ) 1 получают 26,5 г ( 62, от теории) нитрила 3-( 2 -хлор- -6вфевшшл)масл иов кислоты который плавитс после ггерекресталлизапии на этанола при бб-бТ С. в) 5,0 г (0,195 моль) полученного ни-г рнла нагревают в 12О мл гликол с 32,5 г ( л7О,39 моль) гидроокиси кали (85%) в те чеиие 6 час до 19О-2ОО°С. Охлажденный раствор смешивают с 25О мл воды, подкис- ют разбавленной сол ной кислотой и извлекают эфирк. Сухой остаток эфирного раствора перекрисггаллизовывают из цнклогексана и получают 4,6 г (83% от теории ) 3-(2 -хлор-4-бифенилил)-масл Ной кислоты, т. пл. 129-13О°С. Аналогично получают 3-(4Цгг р- - й- ,4ренилш1)-масл ную кислоту,, т.пл. 141- 143°С (этанол), и 3-(3-хлор-4-бифенвлил )-масл ную кислоту,; т. пл. 1О6-108 С Примере, Разделение рацемической 3-(2 фтор-4-бЕфенш1кл)-мас ной кис лоты на оптически актнвные составные части .. . 77,5 г (0,3 моль) 3-(2-фтор-4-бифенилил )--масл ной кислоты раствор ют в 1,5л эфано а и смешивают с раствором 97,2 г (О,3 моль) хинина в 1,5 л этанола. Получают бесцветный осадок А, который отсасывают , и фильтрат Б, Осадок А 15 раз перекристаллизовывают из этанола (всего ЗО л) причем получают правоврашающуюс 3-(-2-фтор-4-€ифенилил )-масл ную кислоту, т.пл, 87-88 С (из циклогексана). С -3 i);+34,5 .Выход 5,5 г. Из фильтрата Б удал ют растворитель и остаток поглощают в гор чем метаноле (5ОО мл). При охлаждении осаждаетс осадок , который -отсасывают: и выкидывают. Затем фильтрат еше 4 раза | обрабатывают таким же образом метанолом. Оставшийс при выпаривании метанола остаток pacтвop ю в 50О мл теплого уксусного эфира и при сто нии получают осадок, который отсасыва ют и перекристаллизовывают приблизительно из 50О мл уксусного эфира. Получают левоврашающуюс 3-(2-фтор4 .ш| екнлил )-масл ную кислоту, т. ал. 85« 7.С (из, циклогексана).t«t-5i),5°. Выод 2,3 г. Формула изобретени Способ получени замещенной бифенилиласл ной кислоты обшей формулы СНз CH-CHj-COOfl I де , - атом галогена, ЕЛИ ее соли, отличающийс ем, что .бутиронитрилы общей формулы С11-СН( К, - атом галогена; Q циан - или карбоксамидгрулпа или карбоксильна группа, этерифицированна при необходимости алифатическим или аралвфа- гическим спиртом или фенолом, подвергают омылению и декарбоксилированшп, с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли, или в виде рацемата, или в виде оптически активных изомеров.