SU515439A3 - Способ получени производных масл ной кислоты - Google Patents

Способ получени производных масл ной кислоты

Info

Publication number
SU515439A3
SU515439A3 SU2003287A SU2003287A SU515439A3 SU 515439 A3 SU515439 A3 SU 515439A3 SU 2003287 A SU2003287 A SU 2003287A SU 2003287 A SU2003287 A SU 2003287A SU 515439 A3 SU515439 A3 SU 515439A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
butene
methyl
water
derivative
acid
Prior art date
Application number
SU2003287A
Other languages
English (en)
Inventor
Аллес Андре
Мейер Жан
Дюб Жак
Original Assignee
Руссель-Юклаф (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Руссель-Юклаф (Фирма) filed Critical Руссель-Юклаф (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU515439A3 publication Critical patent/SU515439A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/676—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton by elimination of carboxyl groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/04—Centrally acting analgesics, e.g. opioids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
    • C07C245/12—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom
    • C07C245/14—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom having diazo groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
    • C07C59/84—Unsaturated compounds containing keto groups containing six membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
    • C07C59/88—Unsaturated compounds containing keto groups containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
    • C07C59/90—Unsaturated compounds containing keto groups containing singly bound oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/24—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms esterified

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ МАСЛЯНОЙ
12
КИСЛОТЫ
соон
где X, Х2, Xl, Xl имеют указанные значени , подвергают диазотированию в срюде сол ной кислоты. Полученную соль диазони  подвергают взаимодействию с 1,3 - бутадиеном и получают при этом производное 1 - хлор - 2 - бутана формулы
где X, ., ozBiHHKOBbie или различные: н представл ют атом водорода или галогена, алкил, содержаишй 1-5 атомов углерода, алкокси,алкилти ())адика;1, трифторметокси-, трифторметилтио, трифторметил, оксигруппу или диалкилтиогруппу,
;и ойна  св зь может находитьс  в а- кл} j3лпложснии но отношению к оксигруппе,
у также се солей.
Способ заключаетс  в том, что соединение формулы
сн2-сн сн-сн2се
Ш
Производное 1 - хлор - 2 - бутана подвергают взаимодействию с ацетатом щелочного металла в среде уксусной кислоты и образовавшийс  при этом 1 - ацетокси - 2 - бутен омыл ют гидроокисью щелочного металла. Полученный при этом 1 - окси - бутен гишзируют в известных услови х и
пол чаюг i- окси - бутан. Его окисл ют н выдел ют целевое производное масл ной кислоты. Оно также может быть переведено в х О1ветайвун)1цую соль.
Указ.Ч( соединени  форьгулы И обладают полез. фармакологическими свойствами Вуслови х предлагаемого способа может быть получено также и производное 2 - бутеновой кислоты. Дл этого промежуточный 1 - окси - 2 - бутен окисл ют в известных услови х.
П р и м е р i. 4 - (м - Бензоилфенил) - 2 метил - 2 - бутенова  кислота.
А. Метиловый эфир 4 - (м - бензоилфенил) - 2 гметил - 2 - бромомасл ной кислоты.
К суспензии 500 Ir 4 - (м - бензоилфешш) - 2 мстил - масл ной кислоты и 0,17 см бромида фосфора прибавл ют в течегше 10 мин при комнатной тем ературе 0,2 см брома. Полученную смесь нагревают нри 52°С в течение 18 час, заново довод т до 20° С и ввод т в течение 15 шн 0,8 см метанола. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 10 DШ, довод т до комнатной температуры , прибавл ют раствор, 32 мг сульфита натри  в 2,4 см воды, экстрагируютхлористым метиленом и промывают водой до нейтральности промьшных вод. Сушат на сернокислом натрии, обрабатывают активированным углем, фильтруют и вьшаривают под уменьшенным давлегшем. Полученный остаток хроматографируют на сшшкагеле, элюиру  смесью хлористый метилен/гексан (50.:50) и получают 326 rvir метилового эфира 4 - (м -бензоилфенил ) - 2 - мет-ил - 2 - бромомасл ной кислоты в виде масла.
.о,%: С 60,81; Н 5,10; 8г 21,30 Cj9Ht9BrO3 (мол.в. 375,27). Найдено,%: С 60,6; Н 5,1; Вг21,6. Б. Метиловый эфир 4 - (м - бензоилфеюш) - 2метил - 2 - б}.теновой кислоты.
Нагревают в течение 3 час при 160°С смесь из 1,46 г метилового эфира 4- (м- бензоилфенил) - 2 .
-метил - 2 - бромомасл ной кислоты и 7,3 см хинолина, довод т до комнатной температуры и выливают в 73 см 2 н. сол ной кислоты. Экстрагируют хлористым метиленом, промьшают хлорометиленовьк . слои 2н. раствором сол ной кислоты , гйсыщСШым водным раствором кислого углекислого натри , а затем водой. CjnmaT 1И сернокислом натрии, обрабатывают активированным углем, фильтруют и вьшаривают досуха под уменьшенным давлением. Получегошш остаток.-хроматографируют на силикате магни , элюиру  хлористым мегиле юм, и получают 615 мг метилового эфира 4
-(м - бснзоилфсш1л) - 2 - метил - 2 - бутеновой кислоты в виде масла.
Вь числено,;г: С77,53; Н6,16. CiqHigOa (мол.в. 294,33). }1айденоД: С 77,6; Н 6.2.
В. 4 -, (м - Бензоилфенил) - 2 - метил - 2 бутенова  кислота.
Нагревают с обратным холодильником в течение часа смесь из 615 мг метилового зфира4- м - бензоилфенил) - 2 - метил - 2 - бу:геновой кислоты, 6,2 см этанола, 0,6 см воды и 0,4 см
концентрированного водного раствора П{дроокиси кали ..Выпаривают досуха под уменьшенным давлением , забирают остаток водой, обрабатывают активировашгым углем, фильтруют, подкисл ют фильтрат 2 н. раствором сол ной кислоты до рН 1.
Экстрагируют хлористым метиленом, промьшают водой, сушат на сернокислом штрии, обрабатьшают активированным углем, фильтруют и выпаривают досуха под уменьшенным давлением. Остаток хроматографируют на силикагеле, элюиру  смесью
эфир/хлористьш метилен (90:10) и получают
287 мг 4 - (м - бензоилфенил) -. 2 - метил - 2 бутеновой кислоты в виде масла.
Вывдслено,%: С 77,12; Н5,75. CisHjeOs (мол.в. 280,31). Найдено,%: С 77,2; И 5,7.
П р и м е р 2. 4 - (3 - п - фторобензошт - 2 метилфенил ) - мисл на  кислота.
А. 1 - Хлоро - 4 - (З - п -фторобензоил - 2 -метилфенил ) - 2 - бутен.
Приготавливают суспензию из 26,57 г хлоргидрата 2 - метил - 3 - амино - 4 - фторобензофено}1а в 250 см воды, прибавл ют 30 см сол ной кислоты , охлаждают до -5° С, прибавл ют 7,5 г нитрита натри  при перемешивании и получают раствор хлористого 2 - метил - 4 - фторобешофенон - 3 диазош1 .
Охлаждают до -10° С раствор 60 г ацета.та натри , 5 г хлористой меди в 25 см воды и 150 см ацетона, ввод т 140 см 1,3 - бутадиена, а затем раствор соли диазони ,
Дают реакционной смеси дойти до комнатной тейшературы, довод т ее до рН 4 прибавкой ацетата 1итри , экстрагируют эфиром, промьшают эфирные слои водой, 1 н. раствором едкого натра, а затем водой до нейтральности промьшных вод. Сушат на сернокислом магнии, обрабатьшают активироваины м углем, фильтруют и,вьшаривают досуха перегонкой под уменьшенным давле1шем. Хроматографируют на силикагеле, элюиру  хлористым метиленом . После вьшаривани  злюанта получают 13,70 г 1 - хлоро - 4 - (З - п - фторобензоил 2 - метилфенил) - 2 - бутена.
Дл  анализа перекристаллизуют пробу продукта в пентане с обратш м холодильником. Т.пл. 67°С.
Вывдслено,%: С 71,40; Н5,33; С1 11,71; F 6,28. CjgHieC FO (мол.в. 302,78). Найдено,%: С71,2; Н 5,3; С1 11,8; F 6,3.
Б. 1 - Ацетокси - 4- (З - п-фторобензоил -2 - метилфе шл) - 2 - бутен.
В течение 23 час нагревают с обратным холоД1шьщком раствор 6 г 1 - хлоро - 4 - (З - п фторобензоил - 2 - метилфенил) - 2 - бутена и 6 г
ацетата кали  в 60 см уксусной кислоты. Довод т
до комнатной TeNmepaTypbi, вьшивают в воду, экстрагируют эфиром, промывают водой, насыщенным водным раствором кислого углекислого натри , а затем водой до нейтральности промьшных вод. Сушат на сернокислом магнии, обрабатьшают активированным углем, фильтруют и вьшаривают досуха перегонкой под уменьшенным давлением. Остаток хроматографируют на силикагеле, элюиру  хлористым метиленом. Послевьшаривани  элюанта получают 5,96 г 1 - ацетокси - 4 - {З - п -фторобензоил - 2 метилфенил) - 2 - бутена в виде желтого масла. Вычислено,%: С 73,60; Н 5,87; F 5,82. CjoHisFOj (мол.в. 326,37). Иайдено,%: С 73,6; Н 5,9; F 5,9 ,В. 1 - Гидрокси - 4 - (З - п - фторобензоил-2 - метнлфенил) - 2 - бутен. Нагревают при 60°С в течение часа раствор 6,01 г 1 - ацетокси- 4- (3 - п-фторобензоил-2 -метилфе}шл ) - 2 - бутена в 30 см и 30 см 2 и. раствора едкого натра. Затем удал ют метанол перегонкой, экстрагируют эфиром, промывают водой до нейтральности промьтных вод, сушат на сернокислом магнии, обрабатывают активированным углем, фильтруют и вьшаривают досуха под уменьшенным давлением. Получают 5,15 г 1 -ги дрок си - 4 - (З - п - фторобензоил - 2 -метилфенил ) - 2 - бутена в виде желтого масла. Вычислено,%; С 76,04; Н 6,03; F 6,68. Ci8Hi7F02 (мол.в. 284,33). Найдено,%:С76,2; И6,3; F6,5. Г. 4- (З - п-фторобензоил-2 - метилфенил)-бута НОЛ. В течение 2 час барботируют газ водород в растворе 4,97 г 1 - гидрокси - 4 - (3 - п -фторобензоил - 2 - метилфенил) - 2 - бутена в 50 СМ метанола, к которому прибавл ют 5 г никел  Рене . Фильтруют, вьшаривают досуха под уменьшенным давлением, забирают хлористым метилено .м, суцит на сернокислом мапши, обрабатывают активированным углем и вьшаривают досуха перегонкой под уменьшенным давлением. Остаток хроматографируют на силнкагеле, элюиру  смесью хлористый метилен/ацетон (8:2) и получают 4,2 г 4- (3 - п - фторобензоил - 2 - метилфенил) бУтанола в виде бесцветного масла. Вычисле1ю,7г: С 75,50: Н 6,69: F 6,63. CigHi FOj (мол.в. 286,35). Иайлено//г: С 75,3: И 6,8: F 5,7. Д. 4 - (3 - п - фторобеизоил - 2 - метилфенил ) - масл на  кислота. Охлаждают до -10° раствор 3,47 г 4 - (З - п .- фторбемзоил - 2 - мстилфелил) - бутанола в 35 см ;|цетона, ввод т при этой же температуре в течсш1с 25 млн 14см сульфохромовой смеси, содержащей 26,5 г хромового ангидрида на 100 см. Довод т до комнатной телшературы, оставл ют на noib, при перемешивании выливают в лед ную воду, отсасывают образовав1Ш1Йс  осадок, промыiinfoT водой до нейтраль}1ости промьшных вод и сушат в фосфорном вакууме. Остаток перекристалзовывают в циклогексане и получают 3,02 г 4 З - п - фторобензоил - 2 - метилфенил) асл ной кислоты в виде бесцветных кристаллов, лав щихс  при 94° С. Вычислено,%: С 71,99; Н 5,70; F 6,33 CigHtiFOa (мол.в. 300,33). Найдено,%: С 72,1; Н 5,9; F 6,0. Хлоргидрат 2 - метил - 3 - амино - 4 торобензофенона , употребл емый в качестве исодного продукта, может быть приготовлен слеующим образом: 1)2- метил - 3 - нитро - 4. фторобензофенон. К суспензии 107,8 г хлорангидрида 2 - метил - 3 -нитробензойной кислоты (приготовленного по примеру 4 А) в 450 см фторобензола прибавл ют в атмосфере аргона при 40° С в течение 30 мин 150 г хлористого алюмини , выдержива  при той же температуре в течение 41 час. Затем лед н т, вьшивают в смесь из 1 л лед ной воды и 250 см концентрированной сол ной кислоты, перемешивают в течение 30 шн, экстрагаруют хлористым метиленом , промьтают водой хлорметиленовые слои, 1 Н. рас.твором едкого натра, а затем водой до нейтральности промьшных вод. Сушат на сернокислом магнии, обрабатьшают активированным углем , вьшаривают досуха под разреженным давлением и получают 115,7 г 2 - метттл- 3 - нитро - 4 фторобензофенона в виде белых кристаллов. Дл  анализа перекристаллизуют пробу продукта в н-пентане . Т.пл. 64°С. Вычислено,%: С 64,85; Н 3,89; F 7,33; N 5,40. CiaHioFNOs (мол.в. 259,64). Найдено,%: С 65,0; Н3,8; F 7,4; N 5,6. 2) хлоргидрат 2 - метил - 3 - - 4 фторбензофенона . К раствору 114,7 г 2 - метил - 3 - нитро - 4 фторбензофенона в 1 л этанола прибавл ют при перемешивании 38 см сол ной кислоты 23 г активированного угл  и 12 см водного раствора хлористого паллади . Пропускают в течение 8 час водород в реакционную срезу, фильтруют, прополаскивают фильтр этанолом, концентрируют до кристаллизации, лед н т, отсасьшают, превращают в тесто/ в этаноле, сушат под уменьшенным давлением и получают 59,5 г хлоргидрата 2 - метил -3 - амино - 4 - фторобензофенона в виде белых кристаллов с т.пл. 170° С. Выпариванием маточных растворов и обработкой изопропиловым эфиром получают еще 50,5 г продукта, т.е. в общем ПО г. Дл  анализа перекристаллизуют пробу поопукта в 5%-ном водном растворе сол ной кислоты-Т.пл. 170°С. Вычислено,%: С 63,28; К 4,93; Ci 13,34; F7,15. N5,27. Ci4H,3CIF NO (мол.в. 265,72). Найдено,%: С 63,6: Н 5,1; С1 13,3; F 7,0, N 5,3. П р и м е р 3. 4 - (З - п - Хлоробензоил - 2 метилфенил ) - 2 - буте нова  кислота. А. 1 - Хлор - 4 - (З - п - хлорбензоил - 2 метилфенил) - 2 - бутен.
Работа  nd примеру 2 А, но исход  из 2 - метил3 амино 4 - хлоробензофенона (приготовлен по примеру 4 Б), получают последовательно хлористый 2 метил - 4 - хлоробензофенон - 3 диазопий и 1 хлоро - 4 - (З - п хлоробензоил - j
2 - метилбенил) - 2 - бутен.
Б. 1 - Ацетокси - 4 - (3 : п - хлоробензоил 2 - метилфе1шл) - 2- бутен.
Работа  по примеру 2 Б, но исход  из 1 - хлоро4 - (З - п - хлоробензоил- 2 - метилфенил) - 2-- 10
бутона, получают 1 - ацетокси - 4 - (З - п хлоробензоил - 2 - метилфешл) - 2 - бутен.
В. I - Гидрокси - 4 - (З - п - хлоробензоил 2 - метилфе1шл) - 2 - бутен.
Работа  по примеру 2 В, но исход  из 1 - 15 ацетокси -.4 - (З п - хлорбензоил - 2 метилфснил) - 2 - бутена, получают 1 - гидрокси - 4
-(З - п - хлоробензоил 2 - метилфенил) - 2 бутеи .
Г. 4 - (З - п - Хлоробензоил - 2 - метилфе- 20 пил) - 2 - бутенова  кислота.
Окисле1шем 1 гидрокси - 4 - (З - п х ,чоробензоил - 2 - метилфенил) -.2- бутена при помощи хромового ангидрида получают 4 - (3 - п-хлоробензоил - 2 - метилфекил) - 2 - бутеновую 25 кислоту в виде бесцветных кристаллов с т.пл. 136° С.
Вычислено//;: С 68,69; Н 4,80; С1 11,26.
CisHisCiOa (мол.в. 314,77).
Найдено,,7; Н4,9; С1 11,5.30

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    1 Способ получени  производных масл ной 5 кислоты
    соон
    где Xl, Х, Хз, Xj, одинаковые или различные, представл ют атом водорода или галотена , алкил; алкокси; тиоалкилрадикал, трифтормеТОКСИ- , трифторметилтио-, трифторметил, оксигруппу или диалки/иминогруппу;
    двойна  св зь может находитьс  в а - или j3положении по отношению оксигруппы,
    а также ее солей, отличающийс  тем, что соединени  формулы
    NKa-Hce
    и
    где заместители имеют указанные значени , подвергают диазотированию, полученную при этом соль диазони , обрабатывают 1,3 - бутадиеном , образовавшеес  производное 1 - хлор - 2 -бутена подвергают взаимодействию с ацетатом щелочного металла в среде уксусной кислоты, полученное при этом производное 1 - ацетокси - 2 -бутена обрабатывают гидроокисью щелочного металла , выделенное соответствующее производное 1- оксо - 2 - бутена подвергают гидрогенизации и последующему окислению либо непосредственному окислению с вьщелением соответственно производного бутановой или 2 - бутановой кислоты как таковых или в виде соли известными приемами.
SU2003287A 1971-09-03 1974-03-11 Способ получени производных масл ной кислоты SU515439A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7131902A FR2150631B1 (ru) 1971-09-03 1971-09-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU515439A3 true SU515439A3 (ru) 1976-05-25

Family

ID=9082479

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1828008A SU533332A3 (ru) 1971-09-03 1972-09-01 Способ получени замещенных бензоил-3-фенилмасл ной кислоты или ее солей или сложных эфиров
SU2002769A SU511848A3 (ru) 1971-09-03 1974-03-07 Способ получени замещенных бензоилфенил-3-бутеновой кислоты
SU2002748A SU509214A3 (ru) 1971-09-03 1974-03-11 Способ получени замещенныхбензоил-3-фенилмасл ной кислотыили ее солей или сложных эфиров
SU2003287A SU515439A3 (ru) 1971-09-03 1974-03-11 Способ получени производных масл ной кислоты

Family Applications Before (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1828008A SU533332A3 (ru) 1971-09-03 1972-09-01 Способ получени замещенных бензоил-3-фенилмасл ной кислоты или ее солей или сложных эфиров
SU2002769A SU511848A3 (ru) 1971-09-03 1974-03-07 Способ получени замещенных бензоилфенил-3-бутеновой кислоты
SU2002748A SU509214A3 (ru) 1971-09-03 1974-03-11 Способ получени замещенныхбензоил-3-фенилмасл ной кислотыили ее солей или сложных эфиров

Country Status (18)

Country Link
US (1) US3931302A (ru)
JP (1) JPS5725533B2 (ru)
AT (1) AT322537B (ru)
AU (1) AU465894B2 (ru)
BE (1) BE788316A (ru)
CA (1) CA1010881A (ru)
CH (2) CH557320A (ru)
DD (1) DD99156A5 (ru)
DK (1) DK140545B (ru)
ES (1) ES406081A1 (ru)
FR (1) FR2150631B1 (ru)
GB (1) GB1374520A (ru)
HU (1) HU165605B (ru)
IL (1) IL40207A (ru)
NL (1) NL7211971A (ru)
SE (1) SE397973B (ru)
SU (4) SU533332A3 (ru)
ZA (1) ZA726023B (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2278331A1 (fr) * 1974-01-24 1976-02-13 Roussel Uclaf Nouveaux acides carboxyliques et leurs derives, leur application comme medicaments et leur procede de preparation
GB1497044A (en) * 1974-03-07 1978-01-05 Prodotti Antibiotici Spa Salts of phenyl-alkanoic acids
GB1479297A (en) * 1974-07-04 1977-07-13 Beecham Group Ltd 4-substituted butan-2-ones but-3-en-2-ones butan-2-ols and but-3-en-2-ols and pharmaceutical compositions containing them
FR2292467A1 (fr) * 1974-11-28 1976-06-25 Roussel Uclaf Nouveaux derives de la benzophenone, leur procede de preparation et leur application comme medicament
US4065477A (en) * 1976-10-29 1977-12-27 Bison-Werke Bahre & Greten Gmbh & Co. Kg Process for preparing highly pure 1-nitroanthraquinone
SE7712447L (sv) * 1977-01-21 1978-07-22 Roussel Uclaf Sett att framstella nya bensofenonderivat
EP0044541B1 (en) * 1980-07-21 1983-09-21 Teijin Limited Aminocarboxylic acids, amino alcohols, or the derivatives thereof, processes for production thereof, and pharmaceutical composition, containing at least one of these compounds
FR2654429B1 (fr) * 1989-11-13 1992-03-06 Panmedica Sa Nouveaux derives du methyl-2-propionate de 3,3,5-trimethylcyclohexanol, leur procede de preparation ainsi que compositions therapeutiques les contenant.
US6610895B2 (en) * 1999-04-16 2003-08-26 Hydron Limited Process for the preparation of a diol
JP4976617B2 (ja) * 2000-03-17 2012-07-18 富山化学工業株式会社 新規なベンゾフェノン誘導体およびその塩
WO2013170858A1 (en) 2012-05-16 2013-11-21 Coloplast A/S Novel polymeric photoinitiators and photoinitiator monomers

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS183613B2 (en) * 1968-12-20 1978-07-31 Daniel Farge Method for producing derivatives of 3-benzoylphenyl acetic acid
IL36521A (en) * 1970-04-15 1974-11-29 Roussel Uclaf M-benzoylphenylacetic acid esters and process of preparation

Also Published As

Publication number Publication date
CA1010881A (fr) 1977-05-24
SU533332A3 (ru) 1976-10-25
DD99156A5 (ru) 1973-07-20
GB1374520A (en) 1974-11-20
CH557319A (fr) 1974-12-31
AU465894B2 (en) 1974-03-07
DK140545C (ru) 1980-03-03
JPS5725533B2 (ru) 1982-05-29
JPS4834148A (ru) 1973-05-16
DE2243444B2 (de) 1976-09-09
IL40207A (en) 1975-08-31
ZA726023B (en) 1973-10-31
SU511848A3 (ru) 1976-04-25
AU4624372A (en) 1974-03-07
FR2150631A1 (ru) 1973-04-13
CH557320A (fr) 1974-12-31
ES406081A1 (es) 1975-08-16
FR2150631B1 (ru) 1974-09-06
US3931302A (en) 1976-01-06
AT322537B (de) 1975-05-26
DE2243444A1 (de) 1973-03-08
HU165605B (ru) 1974-09-28
BE788316A (fr) 1973-03-01
DK140545B (da) 1979-10-01
SE397973B (sv) 1977-11-28
NL7211971A (ru) 1973-03-06
SU509214A3 (ru) 1976-03-30
IL40207A0 (en) 1972-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU515439A3 (ru) Способ получени производных масл ной кислоты
US5107032A (en) Process for the preparation of o-phthalaldehydes
SU665797A3 (ru) Способ получени амидов, их низших алкиловых эфиров или их солей
JPS632247B2 (ru)
SU578860A3 (ru) Способ получени аминоспиртов или их солей
FI61867C (fi) Foerfarande foer framstaellning av 2-nitrobensaldehyd
JPH0134219B2 (ru)
US4831190A (en) Trifluorohydroxyaromatic acid and preparation thereof
SU619098A3 (ru) Способ получени карбоновых кислот или их минеральных,или органических солей,или сложных эфиров
US2380479A (en) dl-tryptophane and processes for producing the same
Birkinshaw Studies in the biochemistry of micro-organisms. 88. Palitantin. Part 2. Further derivatives and degradation products
SU535294A1 (ru) Способ получени 2,5-дихлор-4-алкилмеркаптофенолов
CA1171877A (en) Procedure for the preparation of a glycine derivative
Al-Mousawi et al. Reaction of thionyl bromide with ketones
RU2035459C1 (ru) Способ получения 5-оксипроизводных 2,3-дигидро-4,6,7-триметил-2-(rs)-бензофурануксусной кислоты
IL26949A (en) 3-nitro-4-halophenol derivatives and their preparation
IE62321B1 (en) New process for the synthesis of the alpha-(1-methylethyl)-3,4-dimethoxybenzeneacetonitrile
SU489325A3 (ru) Способ получени производных фенилбутазона
SU511847A3 (ru) Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее эфиров или солей
De Rijke et al. Synthesis and reactions of 3‐OXO‐2H‐furan derivatives
SU816400A3 (ru) Способ получени производныхТиАзОлидиНКАРбОНОВыХ КиСлОТ
HU216093B (hu) Eljárás 2,4,6-trimetil-fenil-ecetsav előállítására
SU793379A3 (ru) Способ получени производных -нафтилпропионовой кислоты
SU233659A1 (ru) Способ получения ариламидов монотиоянтарнойкислоты
US2779785A (en) Halogenated phenyl-salicylic acids