SU489325A3 - Способ получени производных фенилбутазона - Google Patents
Способ получени производных фенилбутазонаInfo
- Publication number
- SU489325A3 SU489325A3 SU1257954A SU1257954A SU489325A3 SU 489325 A3 SU489325 A3 SU 489325A3 SU 1257954 A SU1257954 A SU 1257954A SU 1257954 A SU1257954 A SU 1257954A SU 489325 A3 SU489325 A3 SU 489325A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- preparing
- acetone
- mol
- oxobutyl
- butyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
- C07D231/30—Two oxygen or sulfur atoms attached in positions 3 and 5
- C07D231/32—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНИЛБУТАЗОНА
Изобретение отнсюитс к способу получени новых производных фенилбутазона обладающих ценными фармакологическими свойствами .
Описываемый способ основан на извест- ной реав:ции, однако полученные соединени обладают пучшшл свойствами, чем известные соединени подобного действи .
Предлагаемый способ получени производHbix . фенилбутазона общей формулы
R О
I I
I aEC C R -м ./ « где R - бутил или оксобутилрадикал, зак ючаетсн в том, что соединение обшей формулы25 15 20 где R, имеет указанное значение, или енольную форму этого соединени , например енол т щелочного металла, подвергают взаимодействию с 3,4,5- трнметокскбензоилхлоридом . На 3,4,5-триметоксибензоилхлоридом действуют енол том щелочного металла оп- ределенного производного пиразолона при перемешивании, по окончании прибавлени продолх-ают перемешивать, затем отдел ют . продукт фильтрованием, промывают его и сушат при 4О-60° и нормальном или пони ,женно.1 давлении.
:;Л«5-.-. . Согласно другому варианту провод т реакцию 4 бутил-1,2-дифенилпиразоли ик-3 ,5-диона иЛи 4-( 3-оксобутильного) производного в растворителе слабопол5фном, таком как хлороформ, с 3,4,5-триметокси бензоилхлорвдом, свободном или растворенном в том же раствс ителе или в какомнибудь другом, обладающем теми же CBOUCIF вами, в присутствии третичного органическо го основани , такого как пиридин или триэтиламин . Реакцию обычно провод т при температуре кипени растворител в течение 30-120 мин, выдел ют продукты, промыва реакционную смесь водными растворами минеральных кислот и удал растворитель при нормальном или пониженнс л давлении, высушив предварительно раствор соответствующим осушителем, например сульфатсм натри Him магни . В об(жх случа х отношение между ацилхлоридом и произЕюдным пиразолона 1:1 или немного выше, например 1,1:1 или 1,О5:1, в то врем как , используемые во втором , берутс обычно в избытке При использов41нин любого варианта мож- но прибегнуть к очистке продуктов, котора состоит в промьш,ании их слабопол рными растворител ми (1акими как петролейный эфир или гексан) или в их перекристаллизации из смесей растворителей, например из Смеси ацетона с ЕЮДОЙ или ацетона с пет ролейным эфиром.. Пример 1. К раствору 6,168 г (0,02 мол ) 4-бутил-1,2-дифенилпиразолидин-3 ,5-диона в 2О мл 1 н. едкого натра и 25-ЗО мл ацетона прикапывают, перемешива , в течение 10 мин раствор 4,77 г (0,О205 мол ) 3,4,5-триметоксибензоилхлорида в 2О мл ацетона, причем температура реакционной смеси 20-25 С. По окончании прибавлени продолжают перемешивать смесь в течение часа пока не образуетс кристаллический осадок, далее охлаждают смесь до 3-5 при перемешивании или без него во пьау. Отфильтровывают образовавшиес кристаллы, промывают их 6О%-ным ацетоном (3 раза по 1О мл) и сушат в сушильном шкафу в вакууме при 40-50°. Получают 8,55 г (выход 85%). 4-бутил- 1,2-дифенил-3-( 3-4,5-триметоксибензокси-пиразолинона в виде маленьких белых кристаллов,, Продукт не имеет ни запаха , ни вкуса, нерастворим в воде, растворим в спиртах, ацетоне, хлороформе, га- логенсодержащих растворител х, в бензоле легко растворим в этиловом эфире и нерастворим в петролеином гфире и гексане. Он нерастворим на холоду и при нагревани IB водных щблочах., но раствор етс и омы-
t4 л етс в спиртовых растворах щелочей. Подкисл полученный раствор минеральными кислотами, выдел5иот 4-бyтил-l,2-дифeш л пиpaзoлидин-3 ,5-дион и 3,4,5-тримегоксибензойную кислоту, что показывает, что имеют дело с эфиром, образованным этими двум составл юшими и имеюшим т,пл. 115-116t. (ацетошвода). ИК-спектр (таблетка КВт ) обнаруживает полосу поглощени при 5,72 мкм, котора характеризует С-0-группу енольного эфира и полосы поглощени при 6,3 и 7,22 мкм, характерные дл эфира триметоксибензойной кислоты. УФ-спектр имеет максимум при 278,5 ммкм (о/ 507, в спирте), в спиртовой щелочи он обнаруживает максимум при 258 ммкм. : Омылением избытком спиртовой КОН и титрсжанием НС & наход т следующее содержание дл различных образцов: 99,68, 99,3, 98,85%. Пример 2. PacTBOpjaoT при пербмешивании 32,24 г (0,1 мол ) 1,2-дифеНШ1-4- (3-оксобутил)-пиразолидин-3,5-диона ;в 10О мл 1 н. едкого натра. К раствору ;енол та пиразолонового с оединени добавл ют 135 мл ацетона и к полученной смеси прикапывают, перемешива , раствор 23,87 г (0,1035 мол ) 3,4,5-триметоксибензоилхлорида в 10О мл ацетона при комнатной температуре . По окончании прибавлени , продолжа перемешивание, нагревают полученную жидкость до 35-4О С и держат при этой температуре в течение 15 мин. Снова оставл ют охлаждатьс при перемешивании до комнатной температуры, пока не выпадет эфир и окончательно его оставл ют кристал- лизоватьс во льду.Получают 41,9 г (выход 81,5%) 1,2-ди- фенил-4-(3-оксобутил)-3-(3,4,5-триметок- сибензокси)-пиразолинона, белый кристаллический порошок без вкуса, без запаха, т.пл. 135-138 С (ацетон:вода), растворимость в различных растворител х близка к растворимости вещества, полученного в примере 1. ИК-спектр обнаруживает полосы поглощени ри 5,72, 6,3 и 7,72 мкм, упом нутые дл указанного в предыдущем примере сое- 1см -.. 503,5 при 279 ммкм динени . Е ( 95 г-аый рпирт). Омылением и подкислением получают аналогично примеру 1 1,2-ди- фенил-4-(3-оксобутил)-пиразолидин-3,5-дион и триметилгалловую кислоту. Омылением и титрованием кислотой наход т следующее содержание: 99,1 и 98,8%. Пример 3. К раствору 6,168 г (О,02 мол ) 4-бутил-1,2-дифенилпиразоли .. дин-3 ,5-диона и 3,О4 г {О,03 мол ) триэтиламина в 30 мл абсолютного хлороформа добавл ют при перемешивании в течение 15 мин 4,84 г {0,р21 мол ) 3,4,5-триме токсибенэоилхлорида, растворенного в 2О м абсолютного хлороформа. Продолжают перемешивание 30-60 мин при комнатной темпе ратуре, затем нагревают до температуры |КШ1ени смеси и кип т т с обратным холодильником в течение ЗО мин. Промывают охлажденный раствор 50 мл 2 н. нее (дважды по 25 мл) и дистиллированной водой (трижды по 20 мл). Сушат йад безводным сульфатом натри , фильтруют и растворитель отгон ют при пониженном давлении. Перекристаллизовывают далее про дукт из смеси этиловый эфир/петролейный эфир, полученные кристаллы промьшают этиловым и петролейным эфиром. После высушивани при пониженном давлении получают 8,О5 г (выход 80%) того же эфира триметоксибензойной кислоты и 4-бутил; -1,2-дифенилпиразолидин..З,5-диона, полученного в примере 1. . Пример 4, Способом аналогичным примеру 3, исход из 6,45 г (0,О2 мол ) . 1,2-дифенил-4-(З-оксобутил)-паразолидин-3 ,5-диона и 4,84 г (0,О21 мол ) 3,4,5-триметрксибензоилхлорида , получают 8,53 г (выход 82,7%) 1,2-дифенил-4- -оксобутил) -3-(3,4,&-триметоксибанзокси) п азолинона , имвюще -о те же свойства, что и продукт примера 2. Предмет изобретени 1. Способ получени производных фенил; бутаэона общей формулы о с-с-к O-i g-0-cгде R - бутил или З-оксобутилрадикал, отличающийс тем, что соединение обшей формулы о сгде R имеет указанные значени , или енодьна форма этого соединени , ;например енол т щелочного металла, под .-вергают взаимодействию с 3,4,5-триметок- |сибензоилхлоридом с последукнавм выделением целевого продукта известными, приема2 . Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут в слабопол рном растворителе в присутствии и; бытка третичного органического основани ;лри температуре кипени растворител . 3. Способ по пп. 1н2, отлича и и с тем, что в качестве растворител примен ют хлороформ и в качестве третичного органического основани - пири- дин или триэтиламин.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR109213A FR6505M (ru) | 1967-06-06 | 1967-06-06 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU489325A3 true SU489325A3 (ru) | 1975-10-25 |
Family
ID=8632382
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1257954A SU489325A3 (ru) | 1967-06-06 | 1968-06-06 | Способ получени производных фенилбутазона |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3607881A (ru) |
BE (1) | BE716160A (ru) |
CH (1) | CH476734A (ru) |
DE (1) | DE1767702A1 (ru) |
DK (1) | DK120491B (ru) |
ES (1) | ES353634A1 (ru) |
FR (1) | FR6505M (ru) |
GB (1) | GB1223875A (ru) |
SE (1) | SE361885B (ru) |
SU (1) | SU489325A3 (ru) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4117232A (en) * | 1976-03-08 | 1978-09-26 | Interx Research Corporation | Transient pro-drug forms of phenylbutazone |
GB1589816A (en) * | 1977-06-02 | 1981-05-20 | Sterwin Ag | Pharmacologically active esters of alkyl-dioxo-pyrazotidine derivatives |
US5098477A (en) * | 1988-12-14 | 1992-03-24 | Ciba-Geigy Corporation | Inks, particularly for ink printing |
-
1967
- 1967-06-06 FR FR109213A patent/FR6505M/fr not_active Expired
-
1968
- 1968-04-27 ES ES353634A patent/ES353634A1/es not_active Expired
- 1968-05-02 GB GB20890/68A patent/GB1223875A/en not_active Expired
- 1968-05-05 US US734528A patent/US3607881A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-05-30 DK DK252268AA patent/DK120491B/da unknown
- 1968-05-31 CH CH806768A patent/CH476734A/fr not_active IP Right Cessation
- 1968-06-06 BE BE716160D patent/BE716160A/xx not_active IP Right Cessation
- 1968-06-06 DE DE19681767702 patent/DE1767702A1/de not_active Withdrawn
- 1968-06-06 SE SE07571/68A patent/SE361885B/xx unknown
- 1968-06-06 SU SU1257954A patent/SU489325A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR6505M (ru) | 1968-12-02 |
DK120491B (da) | 1971-06-07 |
BE716160A (ru) | 1968-11-04 |
US3607881A (en) | 1971-09-21 |
SE361885B (ru) | 1973-11-19 |
DE1767702A1 (de) | 1970-01-02 |
CH476734A (fr) | 1969-08-15 |
ES353634A1 (es) | 1969-10-16 |
GB1223875A (en) | 1971-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2734904A (en) | Xcxnhxc-nh | |
SU489325A3 (ru) | Способ получени производных фенилбутазона | |
SU515439A3 (ru) | Способ получени производных масл ной кислоты | |
Fisher et al. | Studies on Lignin and Related Compounds. LXXXIII. Synthesis of 3-Hydroxy-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-propanone1 | |
US3585214A (en) | Hydroxyl derivatives of coumarine and processes for the preparation thereof | |
US3007940A (en) | Method of preparing derivatives of 3, 3-pentamethylene-4-hydroxybutyric acid | |
US2566336A (en) | Preparation of keto-amine salts in the steroid series and products | |
US2247822A (en) | Acids of the cyclopentano phenanthrene series and their derivatives and method of making same | |
NO115585B (ru) | ||
US2752352A (en) | Derivatives of the esters of beta-ketonic acids and process | |
De Rijke et al. | Synthesis and reactions of 3‐OXO‐2H‐furan derivatives | |
Chipen et al. | A new method of preparing 1, 2, 4-triazole carboxylic-3 acids | |
US2523744A (en) | Synthesis of aspartic acid | |
US2732379A (en) | ||
Jones | Preparation and Cyclization of Diethyl α, α-Diethoxy-α'-ethoxalylglutarate and Diethyl α, α-Diethoxy-α'-formylglutarate | |
Hann | A Second Synthesis of Glucosidoferulic Acid1 | |
US2300734A (en) | Process of making chroman compounds | |
NO163557B (no) | Kassettfilter. | |
US2537892A (en) | Esters of 2-benzamido-3-carboxymethylmercapto-propanoic acid | |
RU2047603C1 (ru) | 1-алкил-2-ацилиндолы и способы их получения | |
US2542936A (en) | 2-methyl-2-carboxy-7-methoxy-hydrophenanthrene-(1)-alkanals | |
SU427014A1 (ru) | Способ получения гетероциклических трисульфонов | |
NO116631B (ru) | ||
SU457711A1 (ru) | Способ получени пищевого стирилбензопирилиевого красител | |
SU345787A1 (ru) | Способ получени хлоргидрата ( диэтиламиноэтил)-4-метил-7-оксикумарина |