FI61867C - Foerfarande foer framstaellning av 2-nitrobensaldehyd - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av 2-nitrobensaldehyd Download PDFInfo
- Publication number
- FI61867C FI61867C FI750907A FI750907A FI61867C FI 61867 C FI61867 C FI 61867C FI 750907 A FI750907 A FI 750907A FI 750907 A FI750907 A FI 750907A FI 61867 C FI61867 C FI 61867C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- nitrobenzaldehyde
- acid
- nitrotoluene
- toluene
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
- C07C205/56—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
- C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/44—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by —CHO groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
or , KUULUTUSjULKAISU , ή Q .
Mj» [BJ (11) UTLÄGGN1NGSSKRIFT 61867 c (45) Patentti myönnetty 11 10 1982 Patent aieddelat " (51) Kv.lk?/lnt.CI.3 C 07 0 79/36 SUOMI —FINLAND (21) Putunttlhukumu· — PumttMttknlng 750907 (22) Hik«ml»pllvt—An*öknlnpd«| 26.03.75 ^ ^ (23) AlkupUvi — Glltl|h*ttd»j 26.03-75 (41) Tullut lulkiMksI — Bllvit off«ntll( 29.09.75
Patentti· j» rekisterihallitut (44) Nlhtivlkilptnon J» kuul.Julk»l*un pvm. — 30. 06.82
Patent· och registerstyrelsen ' ' Antölum Utlsfd och utl.skHftun publleersd (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begtrd pr lorit et 28.03-7^
Saksan LiittotasavsJLta-Förbundsrepubliken lyskland(DE) P 2Ul5062.7 (71) Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Horst Meyer, Wuppertal, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken-Tyskland(DE) (Jk) Oy Kolster Ab (5^) Menetelmä 2-nitrobentsaldehydin valmistamiseksi - Förfarande för framställning av 2-nitrobensaldehyd
Keksintö koskee uutta menetelmää 2-nitrobentsaldehydin valmistamiseksi, jonka kaava on (y-~
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että kaavan \ II mukainen 2-nitrofenyylipalorypälehapon alkalisuola,
^— CH2-COCOOH
saatetaan reagoimaan, mahdollisesti in situ, vesipitoisen alkali- hypokloriittiliuoksen kanssa 2-nitrobentsylideenikloridiksi, jonka kaava on 2 61867 /' 'S- CHCl, \=/ ja liuottimen poistislaamisen jälkeen tämä hydrolysoidaan sinänsä tunnetulla tavalla, veden läsnäollessa, 20-150°C:ssa.
Kaavan I mukaista 2-nitrobentsaldehydiä voidaan käyttää välituotteena valmistettaessa terapeuttisesti käyttökelpoisia 4-nitrofenyyli- 1,4-dihydropyr idi in i johdannai s ia.
2-nitrobentsaldehydi on tähän asti ollut erittäin vaikeasti saatavissa, koska useimmat klassiset aldehydisynteesi-menetelmät eivät tässä tapauksessa ole sovellettavissa. Julkaisussa J.pr.Chem.
(4), 29, (1965) /viite 17 todetaan 2-nitrobentsaldehydin valmistuksesta seuraavaa: "vaikka 2-nitrobentsaldehydiä on tunnettu jo yli 80 vuotta ja sitä on välillä valmistettu teknisesti indigosuolan T tuottamiseksi, ei kirjallisuudessa vielä ole kuvattu edullista menetelmää tämän usein tarvittavan aineen valmistamiseksi". Teoksessa Organische Chemie, 2. painos, Verlag Chemie (1968), s. 1004 /_Viite 27 2-nitrobentsaldehydi kuvataan synteesejä varten hyvin käyttökelpoiseksi lähtöaineeksi, joka useimpien menetelmien mukaan on vaikeasti valmistettavissa".
Teoksessa "Organic Syntheses Coll. Voi. Ill, s. 641 /viite 37 ehdotettu 2-nitrotolueenin kromihappohapetus asetanhydridissä antaa hyvin pieniä saantoja: no2 /-^ N°2 _/N02 /' Λ-CH, Cr03(CH3C0)20 // W. ^OCOCHj f. 6
\=/ -> C Vch' (H2S04) f VcHO
X OCOCH-j '-' (23-24 %) -3
Kokonaissaanto (74 %) 27 %
Menetelmän epäkohtina ovat suuret reaktiot!lavuudet ja tervamaiset, tahmeat sivutuotteet, jotka ovat vaikeasti erotettavissa.
Useissa menetelmissä 2-nitrobentsaldehydin valmistamiseksi käytetään 2-nitrobentsyylikloridia tai 2-nitrobentsyylibromidia lähtö- 3 61867 aineena, mutta juuri nämä ovat vaikeasti saatavissa (ks. viite 1). Kirjallisuudessa ei ole kuvattu käyttökelpoista menetelmää, jolla saadaan tyydyttävä tulos. Näin ollen 2-nitrotolueeni reagoi kloorin kanssa jodin läsnäollessa ainoastaan UV-valoa läpäisevissä lasias-tioissa saannon ollessa vain 15 % 2-nitrobentsyylikloridia.
2-nitrobentsaldehydin valmistukseen oleellisesti vielä paremmin sopivaa 2-nitrobentsylideenikloridia ei ylipäänsä ole saatavissa klooraamalla suoraan 2-nitrotolueenia, vaan sitä on tähän asti valmistettu aldehydistä itsestään fosforipentakloridilla (Kliegl, Ber. dtsch. chme. Ges. 40, 4939 (1907) /viite 47.
2-nitrotolueeni voidaan saattaa teagoimaan radikaali-bromin (UV-valossa olevan bromin tai N-bromisukkiini-imidin) kanssa 45-60 %:n saannossa 2-nitrobentsyylibromidiksi (H. Cassebaum, Z. Chem. 1969, 340 /viite 5.7 ja Organic Synheses Voi. 46, 81 (1966) /viite §7· Käytettäessä näitä menetelmiä saadaan kuitenkin huonoja tuloksia. Dihalo-genoitumista ei näissäkään olosuhteissa havaittu.
2-nitrobentsylideenibromidia on saatu 2-nitrofenyylipalorypäle-hapon reaktiosta natriumhypobromiittiliuoksen kanssa 33 %:n saannolla (A. Reissert, Ber.dtsch. schm. Ges. 30, 1030 (1897) /viite 1J. Tällä menetelmällä on pienen saannon ohella (joka suoritetuissa tarkistus-kokeissa oli selvästi pienempi kuin 33 %) haittana suuri reaktiotila-vuus.
2-nitrobentsyylibromidi voidaan Kröhnke-reaktiolla muuttaa 2-nitrobentsaldehydiksi, jolloin kuitenkin täytyy käyttää kallista N-bromisukkiini-imidiä ja karsinogeenista 4-nitrosodimetyylianiliinia (ks. viite 6). Lisäksi tässä Kröhnke-menetelmässä on useita reaktio-vaiheita, kuten ilmenee seuraavasta reaktiokaaviosta.
61867 4 no2 no2 _ no2
^ y— CH3 N- brcmisukkiini-imidi ^ ^— CH2Br P^idiini^" y CH 2N
ΘΒγΘ ^ N(CH3)2 NaN02, HC1 0N—^ ^>-N<CH3)2 \—J > \-/ χ HC1 Θ /N°2 N°2 p
fyCH2-/^ + N(CH3) 2 NaOH> <^^-CH=N
x HC1 O
Br Q
o ,_✓no, H w /TA_
-> ( )—CHO
(h2o) W
Kirjallisuudesta tunnetaan myös 2-nitrotolueenin sivuketjun nitraus ja siihen liittyvä 2-nitrofenyylinitrometaanin hapettaminen kaliumpermanganaatilla (ks. viite 1).
N02 N02 N02 ^i_CH3 (3-CH2N02 Ö- 1 g:sta 2-nitrotolueenia saadaan tällä menetelmällä kuitenkin vain 134 g (= 10 % teoreettisesta) 2-nitrofenyylinitrometaania.
Eräs menetelmä (J.CHem. Soc. /Lontoo/ 1950, 204 /viite 87 käsittää kanelihappoetyyliesterin nitraamisen, jolloin saostuu vaikeasti erotettavissa oleva 2- ja 4-nitrokanelihappoetyyliesterin isomeeri-seos. Saippuoimisen jälkeen nitro-kanelihapoksi ja isomeeri-erotuksen jälkeen aldehydi saadaan hapettamalla kaliumpermanganaatilla, kuten seuraavasta reaktiokaaviosta käy ilmi: 5 61867 no2 _CH=CH- COOC2H5 NH03 ^ -CH=CHCOOC2H5 (isomeerinen) N02 NO, _/ 2 / 2 no2 y—ch=ch-cooc2h5 -·> ^ ^>-ch=chcoqh->4 ^ ^-cho
Kustannuksia vaativan isomeeri-erotuksen ja siihen liittyvän alhaisen saannon ohella on tämän 2-nitro-bentsaldehydi-synteesin käytön esteenä vielä suuri reaktiotilavuus.
Tekniikan tasoon kuuluvana voidaan vielä mainita 2-nitrotolu-eenin reaktio oksaalihapon diestereiden kanssa alkoholaatilla katalysoituna 2-nitrofenyylipalorypälehappoestereiksi (ks. viitteet 6 ja 8). Näiden enolaattisuolat hydrolysoidaan vedellä 2-nitrofenyylipalory-pälehapon alkalisuoloiksi, joista sitten mineraalihapoilla saadaan vapaata 2-nitrofenyylipalorypälehappoa.
_“°2 1. NaOR N02 ηΘ _?°2
y—CH3 + (COOR)2--> y—CH2COCOONa-> y-€H2OOCOQH
Edellä mainitut, tähän asti käytetyt lukuisat menetelmät arvokkaan 2-nitrobentsaldehydin valmistamiseksi ja erityisesti niiden huonot saannot osoittavat selvästi, että aikaisemmin ei ole tunnettu tyydyttävää ja teknisesti käyttökelpoista menetelmää 2-nitrobentsaldehydin valmistamiseksi.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä lähtöaineena käytettävä 2-nitrofenyylipalorypälehapon alkalisuola voidaan saada sinänsä tunnetulla tavalla saattamalla 2-nitrotolueeni, jonka kaava on 6 61867 NO,
’"3 IV
reagoimaan oksaalihappodiesterin kanssa, jonka kaava on
(COOR) 2 V
jossa R on alempi alkyyli tai aralkyyli.
On todella yllättävää, että saatettaessa 2-nitrofenyylipalo-rypälehappo reagoimaan natriumhypokloriitin kanssa 2-nitrobentsyyli-deenikloridia saadaan suurella saannolla, koska julkaisun Ber. dtsch. Chem. Ges. 30, 1030 (1897) ^viite 97 mukaan on aikaisemmin saatu 2-nitrofenyylipalorypälehapon reaktiosta kemiallisesti ekvivalentin kloorikalkin kanssa eristetyksi vain kiintoaine, jonka sp. oli 160°C ja jonka oletettiin olevan dinitrobentsyylidiketoni (A)· 40 vuotta myöhemmin voitiin tämän yhdisteen rakenne selvittää, kysymyksessä oli dinitrodesoksibentsoiini (B), (vrt. P.Ruggli, A. Dinger, Helv. Chim. Acta 22, 908 (1939)).
N02 _ N02 02N
<^r~^~CH2COCOCH2-^ (~)^2CO
(A) (B) (B):n muodostumista keksinnön mukaisessa menetelmässä ei havaittu.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävän lähtöaineen valmistamiseksi tarvittavia yhdisteitä 2-nitrotolueenia ja oksaalihap-poesteriä on helposti ja riittävästi määrin saatavissa. Lopputuote saadaan hydrolysoimalla suurella saannolla ja erittäin puhtaana.
Reaktio (II) -> III) voidaan lähtöainetta II eristämättä saattaa reagoimaan, niin että menetelmä on teknisesti helposti toteutettavissa. 60 % käytetystä oksaalihappodiesteristä saostuu hypokloriitti-reaktiovaiheessa dialkalioksalaatin muodossa, joka vaikeuksitta voidaan muuttaa uudelleen esteriksi.
7 61867
Jos kaavan II mukaisen lähtöaineen valmistuksessa käytetään 2-nitrotolueenia, oksaalihappodimetyyliesteriä ja natriummetylaat-tia, voidaan reaktion kulku esittää seuraavasti: _/N02 1. NaOCH3 β°2 (f 7- CH-, + (COOCH-) „ 2* H2° // Vv \ / 3 3 2 -y \ 7“CH-COCOONa 2 NaOcl N-' -3CH3OH \-/ _
~ -NaOH
NO- NO- _s' 2 S 2 - (COONa) 2 O— Ö-~ Lähtöaineiden valmistuksessa käytetyt yhdisteet ovat tunnettuja tai niitä voidaan valmistaa tunnetuilla menetelmillä.
Käsite alkali tarkoittaa litiumia, natriumia tai kaliumia, erityisesti natriumia tai kaliumia.
Kaavassa V on R edullisesti alkyyli, jossa on 1-6 hiiliatomia, erityisesti metyyli, etyyli, propyyli, isopropyyli, butyyli, tert.-butyyli, pentyyli ja heksyyli tai bentsyyli.
Hypokloriittireaktio (II -> III) voidaan suorittaa vesipitoi sessa liuoksessa ja 2-nitrobentsylideenikloridi (III) voidaan ottaa talteen uuttamalla veteen sekoittumattomalla liuottimena, mutta edullisesti työskennellään suoraan kaksifaasisysteemissä (esim. tolu-eeni/vesi) ja saadaan 2-nitrobentsylideenikloridi erottamalla orgaaninen faasi ja tislaamalla se.
2-nitrobentsylideenikloridin hydrolyysi voidaan suorittaa alkali-sessa väliaineessa mutta edullisesti suoritetaan kuitenkin hapan hydrolyysi. Happoina voidaan käyttää vesipitoisia orgaanisia ja epäorgaanisia happoja, edullisesti rikkihappoa (50-98 paino-% H2SO4, edullisesti 85-95 paino-% H2SO4). Reaktio suoritetaan 20-150°C:ssa, edullisesti 60-80°C:ssa.
Reaktiossa II —> III käytetään 1 moolia kohti 2-nitrofenyyli-palorypälehappo-alkalisuolaa edullisesti 2-3,5 moolia alkalihypoklo-riittia. Lämpötila voi tällöin olla -5 - +50°C, edullisesti 0-20°C.
Reaktiot voidaan saattaa tapahtumaan normaalipaineessa, mutta myös korotetussa paineessa. Edullisesti työskennellään paineessa 1-2 at, erityisesti hydrolyysi-reaktiovaiheessa (III -> I).
8 61867
Syntyneen 2-nitrobentsaldehydin puhdistamiseksi yli 99 %:n pitoisuuteen voidaan tuote puhdistaa natriumbisulfiittiliuoksella.
2-nitrobentsaldehydiä käytetään mm. välituotteena sepelvaltimoa laajentavien ääreisverenkiertoa parantavien ja verenpainetta alentavien 4-nitrofenyyli-1,4-dihydropyridiinijohdannaisten valmistuksessa (vrt. DE hakemusjulkaisu 1 670 827), jolloin 2-nitrobentsaldehydi saatetaan reagoimaan /3 -dikarbonyyliyhdisteen ja amiinin kanssa.
Keksinnön mukaista menetelmää kuvataan seuraavin esimerkein:
Esimerkki 1 a) 2-nitrobentsylideenikloridi (2-nitrotolueenista) 144 g (2,67 moolia) natriummetylaattia liuotetaan 570 ml:aan etanolia ja 35°C:ssa lisätään seos, jossa on 365 g (2,5 moolia) ok-saalihappodietyyliesteriä ja 395 g (2,88 moolia) 2-nitrotolueenia.
Sen jälkeen kuumennetaan lyhyesti palautusjäähdyttäen, jäähdytetään 65°C:seen, lisätään ensin 75 ml kylmää vettä ja sen jälkeen kun on lisätty vielä 640 ml vettä (60°C) keitetään 1,5 tuntia palautusjääh-dyttäen. Tämän jälkeen suoritetaan vesihöyrytislaus, kunnes kahta faasia ei enää tule yli. Nitrotolueeni erotetaan vesihöyrytisleestä ja otetaan talteen tislaamalla.
Jäljelle jäänyt vesihöyrytisle laimennetaan vedellä 3,3 litran tilavuuteen ja liuotetaan siihen sitten 150 g soodaa. Tämä liuos tiputetaan 10°C:ssa seokseen, jossa on 1700 ml vesipitoista natrium-hypokloriittiliuosta (150 g NaClO/litra) ja 60 g natriumhydroksidia 1500 ml:ssa vettä sekä 1200 ml tolueenia. Sitten sekoitetaan 1 tunti + 10°C:ssa ja poistetaan natriumoksalaatti suodattamalla kiintoaine. Suodoksesta erotetaan tolueenifaasi. Tolueenifaasi haihdutetaan tyhjössä. Saadaan 279,5 g 2-nitrobentsyylideenikloridia, kp.^ mm14^°C' Saanto 77 % teoreettisesta, laskettuna käytetystä 2-nitrotolueenista.
b) Samalla tavalla saatiin, lähtien 230 g:sta kaliumetylaattia 365 g:sta oksaalihappodietyyliesteriä ja 395 g:sta 2-nitrotolueenia takaisin 149 g 2-nitrotolueenia sekä tuotteena 301 g 2-nitrobentsyli-deenikloridia (82,5 %). Saanto 82,5 % teoreettisesta.
Esimerkki 2 2-nitrobentsylideenikloridi (2-nitrofenyylipalorypälehaposta)
Liuos, jossa on 358 g (1,715 moolia) 2-nitrofenyylipalorypäle-happoa (sp. 115°C) ja sodaa vedessä, tiputetaan seokseen, jossa on NaOH-liuosta, hatriumhypokloriittiliuosta (162 g NaClO/litra) ja 1,35 litraa tolueenia, hitaasti +10°C:ssa. Sekoitetaan 1 tunti , 61867 +10°C:ssa ja poistetaan kiintoaine (natriumoksalaatti) suodattamalla. Suodoksesta erotetaan tolueenifaasi. Suodatusjäännös pestään 1,35 litralla tolueenia ja vesifaasi jälkiuutetaan tällä. Yhdistetyt tolueenifaasit kuivataan vedettömällä natriumsulfaatilla ja haihdutetaan tyhjössä. Saadaan 294,5 g (83,5 % teoreettisesta) 2-nitro-bentylideenikloridia.
Esimerkki 2a 2-nitrobentsylideenikloridi (jatkuvasti 2-nitrofenyylipalo-rypälehaposta)
Kahden yläjuoksulla varustetun sekoituskolvin sekoituksenalainen tilavuus oli yhteensä 1,05 litraa. Tuntia kohti tiputettiin 1692 ml vesipitoista 2-nitrofenyylipalorypälehappo-Na-suolaliuosta (vamis-tettu 163 g:sta 2-nitrofenyylipalorypälehappoa), 1692 ml natrium-hypokloriittiliuosta (80 g NaOCl/litra) sekä 716 ml tolueenia (yhteensä 4,0 litraa, viipymisaika 15,7 minuuttia). Lämpötila pidettiin jäähdyttämällä kummassakin kolvissa +10°C:ssa. Jatkuvan prosessin alettua kootaan tuntia kohti 4 litraa poistuvaa reaktioseosta kokooma-astiaan ja jälkikäsitellään.
Jälkikäsittely: imusuodatus, faasien erotus, vesipitoisen faasin uuttaminen tolueenilla. Yhdistetyt tolueenifaasit kuivataan natrium-sulfaatilla ja haihdutetaan pyörivässä haihduttimessa, lopuksi 1 tunti 80°C:ssa.
4 tunnin jatkuvan prosessin jälkeen saatiin 16 litrasta käytettyä tilavuutta takaisin 15,85 litraa. Jälkikäsittely antoi 500,0 g = 77,8 % teoreettisesta, 2-nitrobentsylideenikloridia.
Esimerkki 3 2-nitrobentsaldehydi N0
<^C_CHO
492,5 g (2,39 moolia) 2-nitrobentsylideenikloridia kuumennetaan 2 kg:ssa vesipitoista rikkihappoa (90 paino-% ^SC^) 70°C:seen. Sekoitetaan kunnes kloorivedyn kehitys on lakannut ja kaadetaan sitten murskattuihin jäihin. Sen jälkeen sekoitetaan 1300 ml:n kanssa tolueenia 30 minuuttia, suodatetaan liukenematon aine ja erotetaan suodoksesta tolueenifaasi. Vesipitoinen faasi jälkiuutetaan tolueenilla.
,0 61 867
Yhdistettyjä tolueenifaaseja sekoitetaan kahdesti 20-% vesipitoisen natriumbisulfiittiliuoksen kanssa. Bisulfiittiliuos säädetään NaOH-liuoksella pH-arvoon 12,5 ja uutetaan tolueenilla. Tolueeni-faasi kuivataan natriumsulfaatilla ja haihdutetaan tyhjössä. 1 tunnin jälkeen 80°C:ssa saadaan jäännöksenä 277,5 g (77 % teoreettisesta) erittäin puhdasta 2-nitrobentsaldehydiä, joka jäähdytetään heti jähmettyy kiteisenä. Sp. 42-43°C.
Claims (1)
11 61867 Patenttivaatimus Menetelmä 2-nitrobentsaldehydin valmistamiseksi, jonka kaava on _/N02 tunnettu siitä, että kaavan II mukaisen 2-nitrofenyylipalo-rypälehapon alkalisuola c^- . saatetaan reagoimaan, mahdollisesti in situ, vesipitoisen alkali-hypokloriittiliuoksen kanssa 2-nitrobentsylideenikloridiksi, jonka kaava on /N02 ( )— CHC12 III ja liuottimen poistislaamisen jälkeen tämä hydrolysoidaan sinänsä tunnetulla tavalla, veden läsnäollessa, 20-150°C:ssa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742415062 DE2415062C3 (de) | 1974-03-28 | Verfahren zur Herstellung von 2-Nitrobenzaldehyd | |
| DE2415062 | 1974-03-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI750907A7 FI750907A7 (fi) | 1975-09-29 |
| FI61867B FI61867B (fi) | 1982-06-30 |
| FI61867C true FI61867C (fi) | 1982-10-11 |
Family
ID=5911475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI750907A FI61867C (fi) | 1974-03-28 | 1975-03-26 | Foerfarande foer framstaellning av 2-nitrobensaldehyd |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4203928A (fi) |
| JP (1) | JPS566980B2 (fi) |
| AR (1) | AR204859A1 (fi) |
| AT (1) | AT338244B (fi) |
| BE (1) | BE827190A (fi) |
| CA (1) | CA1051032A (fi) |
| CH (1) | CH619206A5 (fi) |
| DD (1) | DD118610A5 (fi) |
| DK (1) | DK134275A (fi) |
| EG (1) | EG11831A (fi) |
| ES (1) | ES436059A1 (fi) |
| FI (1) | FI61867C (fi) |
| FR (1) | FR2265722B1 (fi) |
| GB (1) | GB1443140A (fi) |
| HK (1) | HK13177A (fi) |
| HU (1) | HU168364B (fi) |
| IE (1) | IE40962B1 (fi) |
| IL (1) | IL46917A (fi) |
| IT (1) | IT1034619B (fi) |
| LU (1) | LU72144A1 (fi) |
| NL (1) | NL181867C (fi) |
| NO (1) | NO750878L (fi) |
| PH (1) | PH11848A (fi) |
| PL (1) | PL95769B1 (fi) |
| SE (1) | SE404360B (fi) |
| SU (1) | SU572199A3 (fi) |
| ZA (1) | ZA751972B (fi) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3212069A1 (de) * | 1982-04-01 | 1983-10-06 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von o-nitrobenzaldehyd |
| EP0092267B1 (en) * | 1982-04-19 | 1985-04-10 | Siegfried Aktiengesellschaft | A process for producing o-nitrobenzaldehyde |
| SE456577B (sv) * | 1984-06-13 | 1988-10-17 | Nobel Kemi Ab | Sett att framstella o- och p-nitrobensaldehyd |
| JPS6329089A (ja) * | 1986-07-21 | 1988-02-06 | Hitachi Ltd | 密閉形ロ−タリ圧縮機 |
| DE4203792A1 (de) * | 1992-02-10 | 1993-08-12 | Bayer Ag | Verbessertes verfahren zur herstellung von gegebenenfalls substituierten benzaldehyden |
| US5600035A (en) * | 1994-07-13 | 1997-02-04 | Ppg Industries, Inc. | Positive photoactive compounds based on 2,6-dinitro benzyl groups and 2,5-dinitro benzyl groups |
| US5449834A (en) * | 1994-07-13 | 1995-09-12 | Ppg Industries, Inc. | Method of synthesizing 2,6-dinitro benzyl compounds |
| CN114315588B (zh) * | 2021-11-26 | 2024-10-01 | 金凯(辽宁)生命科技股份有限公司 | 一种邻硝基苯甲醛的制备方法 |
| CN114195645B (zh) * | 2021-11-26 | 2024-10-01 | 金凯(辽宁)生命科技股份有限公司 | 一种邻硝基苯甲醛的制备方法 |
-
1975
- 1975-01-01 AR AR258132A patent/AR204859A1/es active
- 1975-03-11 US US05/557,296 patent/US4203928A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-03-12 CA CA221,949A patent/CA1051032A/en not_active Expired
- 1975-03-14 NO NO750878A patent/NO750878L/no unknown
- 1975-03-19 PH PH16932A patent/PH11848A/en unknown
- 1975-03-24 SU SU7502116192A patent/SU572199A3/ru active
- 1975-03-25 JP JP3502875A patent/JPS566980B2/ja not_active Expired
- 1975-03-25 IL IL46917A patent/IL46917A/en unknown
- 1975-03-25 NL NLAANVRAGE7503574,A patent/NL181867C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-03-26 EG EG162/75A patent/EG11831A/xx active
- 1975-03-26 LU LU72144A patent/LU72144A1/xx unknown
- 1975-03-26 DK DK134275A patent/DK134275A/da not_active IP Right Cessation
- 1975-03-26 FI FI750907A patent/FI61867C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-03-26 ES ES436059A patent/ES436059A1/es not_active Expired
- 1975-03-26 DD DD185048A patent/DD118610A5/xx unknown
- 1975-03-26 CH CH391675A patent/CH619206A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-03-26 SE SE7503549A patent/SE404360B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-03-26 PL PL1975179080A patent/PL95769B1/pl unknown
- 1975-03-26 IT IT21696/75A patent/IT1034619B/it active
- 1975-03-26 BE BE154773A patent/BE827190A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-03-27 ZA ZA00751972A patent/ZA751972B/xx unknown
- 1975-03-27 GB GB1293675A patent/GB1443140A/en not_active Expired
- 1975-03-27 IE IE688/75A patent/IE40962B1/xx unknown
- 1975-03-28 AT AT241475A patent/AT338244B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-03-28 FR FR7509816A patent/FR2265722B1/fr not_active Expired
- 1975-03-28 HU HUBA3238A patent/HU168364B/hu unknown
-
1977
- 1977-03-17 HK HK131/77A patent/HK13177A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI61867C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2-nitrobensaldehyd | |
| US3562336A (en) | Synthesis of naphthalene derivatives | |
| KR100352713B1 (ko) | 방향족니트릴의제조방법 | |
| US4551557A (en) | Bromination of substituted benzaldehydes | |
| EP0176142B1 (en) | Process for the preparation of aryl alkyl ketones | |
| US4849535A (en) | Production of cyclopentenylheptanoic acid derivatives | |
| JP3663229B2 (ja) | ４−ハロ−２′−ニトロブチロフエノン化合物の製造方法 | |
| EP0271275B1 (en) | Trifluorohydroxyaromatic acid and preparation thereof | |
| US4231962A (en) | 3-Phenoxybenzylideneamines and 3-benzylbenzylideneamines | |
| US6160171A (en) | Trifluoro-substituted benzoic acid, esters thereof, and process for producing the same | |
| JPH0149253B2 (fi) | ||
| US4590295A (en) | Process for the manufacture of p-hydroxyphenyl-acetic acid | |
| US5698735A (en) | Process for preparing substituted phenylacetic acid derivatives and novel intermediates | |
| US4009172A (en) | 2,3,3A,6,7,7A-Hexahydro-thieno[3,2-b]pyridin-(4H)5-ones | |
| US3845076A (en) | Method of preparing aldehydes | |
| US4691062A (en) | Process for the production of 4-chloro-butanals | |
| JP2804559B2 (ja) | ２―クロロ―５―クロロメチルピリジンの製造方法 | |
| HU180811B (en) | Process for preparing phenyl-alkyl-carboxylic acids | |
| KR800001262B1 (ko) | 2-니트로벤즈 알데하이드의 제조방법 | |
| US4228302A (en) | Process for preparing a methyl-substituted benzaldehyde | |
| Bryant III et al. | A practical preparation of 7-methoxy-3 (2H)-benzofuranone | |
| US4866197A (en) | Production of N-((2-alkoxy-6-methoxy-5-(trifluoromethyl)-1-naphthalenyl)carbonyl)-N-methylglycine esters | |
| US3833573A (en) | Phenothiazine derivatives | |
| FI64571C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2-aryl-propionsyra | |
| US4914243A (en) | Production of 2-alkoxy or aryl(lower)alkoxy-6-methoxy-1-naphthalenecarboxaldehyde |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT |