SU511848A3 - Способ получени замещенных бензоилфенил-3-бутеновой кислоты - Google Patents
Способ получени замещенных бензоилфенил-3-бутеновой кислотыInfo
- Publication number
- SU511848A3 SU511848A3 SU2002769A SU2002769A SU511848A3 SU 511848 A3 SU511848 A3 SU 511848A3 SU 2002769 A SU2002769 A SU 2002769A SU 2002769 A SU2002769 A SU 2002769A SU 511848 A3 SU511848 A3 SU 511848A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- formula
- benzoylphenyl
- water
- methyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/676—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton by elimination of carboxyl groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
- A61P25/04—Centrally acting analgesics, e.g. opioids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
- C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
- C07C245/12—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom
- C07C245/14—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom having diazo groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
- C07C59/84—Unsaturated compounds containing keto groups containing six membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
- C07C59/88—Unsaturated compounds containing keto groups containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
- C07C59/90—Unsaturated compounds containing keto groups containing singly bound oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D317/24—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms esterified
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Pain & Pain Management (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Rheumatology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Neurology (AREA)
- Neurosurgery (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
На основе известных методов орга шческой химии получают замещенные бензоил - 3 - фенилмасл ной кислоты, или ее соли, или сложные зфиры общей
COjR
(V)
где Х) и Хг - одинаковые или различные, представл ют атом водорода или галогена или алкил Cj-Cj, алкилокси Ci-Cj, трифторметил, тиоалкил , трифторметокси, трифторметилтиоГрунпа;
R - атом водорода, радикал алкил Ci-Cj или 2,3 - дигидроксипропил или радикал формулы
-СНг-СН-СНг
V
9S
Р И U - одинаковые или различные, представтшют радикал алкил Cj -Cj,
X и Z - одинаковые или различные, представл ют атом водорода или радикал Cj -Cj;
У - представл ет атом водорода или оксигруппу;
при наход щуюс двойную св зь либо в а, либо в , 7 положении к карбоксильной группе,
или их солей.
Способ получени соединений формулы V заключаетс в том, что соответствующую л - бензоилфенилуксусную кислоту общей формулы
СООН
CVI}
где Xi, Xi, Z имеют указанные значени , хлорируют. Полученный при этом хлорангидрид указанной кислоты
О
СОСР
(VII}
где Xi, Xj, Z имеют указанные значеаи , обрабатьшают диазоалканом формулы
X-CHN21 0
где X имеет указанное значение,
образующийс при этом диазокетон обрабатываю безводной галоидоводорощюй кислотой до
получени галоидмётилкетона, который восстанавливают до соответствующего диола формулы
СН-НаР i)
он
а затем подвергают взаимодействию с цианидом щелочного металла. Образовавшийс при зтом нитрил последовательно окисл ют до соединени формулы
(X)
подвергают действию избирательного окислител до получени соединений формулы
Z
которые обрабатывают соединением формулы
R,OH,(Х1П
где Rj - атом водорода или алкил С, -Cj. Получают при зтом соответствующее производное масл ной кислоты
COOR., (х|ц)
ОН
При RJ алкиле зто соединение подвергают дегидратации и получают соединение формулы
г X
соо ., (xw)
1X,
причем при необходимости раздел ют а, j3 - и (3, г ненасыщенные изомеры и либо омыл ют, либо подвергают переэтерификацин при (R - алкиле). или солеобразованию, или этерификации при R-H
При получении сложного эфира 2,3 (Р, Q - ме тилендкокси ) пропила подвергают кислому гидролизу с образованием сложного эфира 2,3 - диоксипропила.
Предпочтительно в данном способе хлорирующим средством может быть хлористый тионил, оксалилхлорид , трихлорвд или пентахлорид фосфора; восстановителем-алкогол т алюмини , в частности изопропилатил и третичный бутилат; избирательным окислителем - двуокись марганца, силикат серебра или хромовьш ангидрнд; .средством дегидратации п - толуосульфокислота или фосфорный ангидрид.
Полученные соединени обладают ценными фармакологическими свойствами. Новые заиещенные бензоилфенил - 3 - бутеновой кислот могут быть переведены в соли металлов известным способом.
П р и м е р 1. 4 (л - Бензоилфенил) - масл на
кислотаA .Хлоранпнфид 3 - (л - бензоилфенил) -ирогоюновой кислоты
Нагревают с обратным холодильником и в течение 1 час/30 лшн смесь, состо щую из 18,15 г 3 - (м - бензоилфенил) - пропионовой кислоты и 25см хлористого тионила, затем избыток хлористого таонала отгон ют в вакууме получают хлорангищщд 3 - (м бензоилфенил) - пропио овой кислоты, который употребл ют в данном виде.
Б. 3 - (4 - Дйшзо - 3 - оксобзхил) - бензофенон .
Полученный хлоранпщ ид раствор ют в 200 см хлористого метилена, охлаждают до 0°С и щжбавл ют 4СЮсм раствора 29,5г/л диазометана в хлористом метилене, чтобы температура при этомче была выше 3°С, затем температуру повышают до комнатной и перемеишвают в tewiffie ночи. Хлористый метилен перегон ют, выпаривают досуха в ваку)гме и получают идкомый диазокетон.
B.4 - (м - Бензоилфенил) - масл ш1Я кислота. Приготавливают cycneHisuo из 24,43 г окиси
серебра, г углекислого натри и 39,01 г тиосульфата натри в 270 см воды, нагревают до 60° С и щжбавл ют получешолй диазс сетон в растворе в 126 Obf диоксана. Реакционную смесь нагревают с обратным холодилышком в течение 1 час 30 Аош, охлаждают, фильтруют, отдел ют водный слой, который довод т до рН 1 прибавкой 60 см азотной кнслсдш, зкстрагируют эфиром, сушат на сернокислом магнии и выпаривают досуха в вакууме. Остатсж очищают перекристаллизацией в изопрошшовом зфире. Получанпг 6,7 г 4 - (м -бензоилфеншт ) - масл ной кислоты, растворимой в хлороформе, хлористом метилене, метаноле, разбавленных щелочах, и нерастворнмсж в воде; т.Ш1.71°С.
& гаислено, %:С76,10; Н6,01. С17Н,бОз (МОЛ.В. 268,31)
Найдено, %: С 75,9; Н 5,9
Исходную 3 - (л - бензоилфенил) - пропионовую кислоту получают следующим образом.
А. Этиловый эфир м - бензоилбензнлмалоновой кислоты.
1) 3 - Бромометилбензофенон.
В течение часа нагревают с обратным холодильником смесь из 32 г 3 - метилбензофенона, 96 см тетрахлорметана, 26 г N - бромосукцинимйда и 100 мг перекиси бензоипа, прибавл ют 100 мг перекиси бензоила и нагревают с обрагвЫм холодильником в течение часа, затем пр} авл ют 100 мг перекиси бензоила, вьвдерживают нагревание с обратным холодильником в течение 1 час 30 мин, прибавл ют еще 100 мг перекиси бензоила н выдерживают нагревание с обратным холодильником при
перемешивании в течение 1 час 30 мин, охлаждают, фильтруют и перегон ют досуха в вакууме. Получают 46 г 3 - бромометплбензофенона, которые употребл ют в следующей фазе.
2). Конденсаци с этиловым зфиром малоновой
кислоты.
с1вор ют 3,84 г натри в 100 см этанола при перемещивании, прибавл ют 25 см этилового эфира малоновой кислоты, нагревают до рефлюкса, а
затем постепенно прибавл ют 46 г 3 - бромометилбензофенона в 46 см этанола. ИЬгревают с обратным холодильником в течение 3 час, концентрируют в вакууме, прибавл ют 100 см воды, экстрагируют хлористым метиленом, промывают водой органическне слои и перегон ют в вакууме. УК цух к остаток очищают перегонкой, получают 16,5 г этилового эфира м - бензоилбензилмалоновой кислоты в виде жидкого бесцветного продукта, растворимого в спиртах, хлорированных растворител х и бензоле , нерастворимого в воде; т. кип. 216-218°С/ /0,7 мм.рт.ст.
йычисдано,%: С71,17; Н6,26 Cat HjjOs (мол. в. 354,41) Найдено, %: С 71,5; Н6,2
Б. 3 - (j« - Бензоилфеннл) - пропнонова кислота.
Нагревают в течение 2 час с обратным холодильником раствор 16 г зтилового эфира м - бензоилбензилмалоновой кислоты, 160 см йодистого водорода (57%-ный раствор) и 320см уксусной кислоты, затем ее и йодистый водород перегон ют. Остаток раствор ют в воде, экстрагируют водный слой этилового эфира уксусной кислоты, промывают органические слои водным раствором хлористого натри , сушат на сернокислом магние и перегон ют досуха в вакууме. Остаток раствор ют в небольшом количестве эфира, фильтруют раствор на колонке с силикатом магни , элюируют эфиром и перегон ют досуха в вакууме. Снова раствор ютсы
рой продукт в 2СЮ см эфира, фига труют, прибавл ют 4,5см циклогексиламина, охлажоают в течение 30 мин, отсасьшают, промывают водой осадок и сушат его. Получают 13 г циклогексиламнновой соли 3 - (А« - бензоилфенил) - пропионовой кислоты , плав щейс при 140° С. Дл очистки этой соли ее раствор ют в 5 об. метанола в гор чем состо нии, прибавл ют 10 об. этилового эфира уксусной кислоты, фильтруют и концентрируют до 5 об., прибавл этилсжый эфир уксусной
кислоты дл удалени метанола. Охлаждают в тетение часа, отсасывают, пршлывают исадок водой н сушат его. Получают 11 г ФС7х}й соли циклогексиламива . Точка плавлени остаетс неизменной. Приготавливают суспензию циклогекснламнна в этилоъсм эфире уксусной кислоты, подкисл ют прибавкой 20 см 2 н. раствора сол ной кислоты, декантируют , промывают водой органический слой, снова экстрагируют этиловым зфиром уксусной кислоты, сушат ш сернокислом магнии и перегон ют досуха
- в вакууме. Остаток раствор ют в небольшом коли;честве эфира.пропускают на силикате мапш , фильгруют, концентрируют до 2 об., прибавл ют 4 об. пентана и концентрируют, прибавл пентан до получени 30 см дистилл та. Затравл ют кристашшзацию , охлаждают в течение часа отсасьшают, промывают осадок пенханом и сушат его. Получают 5,8 г 3 - (м - бенэоилфенил) - пропионовой кислоты в виде бесцветного твердого продук та, растворимого в хлорированных растворител спиртах, этиловом эфире уксусной кислоты, бензоле и эфире, нерастворимого в воде, плав щегос при 70° С. Вычислено. %: С 75,57; Н 5,55 С1бН14Оз (мол. в. 254,27) Найдено,%; С 75,7; Н5,8 П р и м е р 2. Этиловый эфир 4 - (м -бензоилфенил) - 3 - гидроксимасл ной кислоты. А. 3 - (3 - Хлоро . 2 - оксопропил) нэофенон . Нагревают с обратным холодильником в течение 3 час 20 г м- бензоилфенилуксусной кислоты и 100 см хлористого тионила, выпаривают досуха, удал ют избыток хлористого тионила перегонкой с бензолом и получают 21,74 г хлорангидрида м бензоилфенилуксусной кислоты. Охлаждают до 5° С 570 см раствора 18,7 г/л диазометана в хлористом метилене, прибавл ют 21,74 г хлорангидрида кислоты в растворе в 40 см хлористого метилена и перемешивают в течение ночи, получают хлорметиленовый раствор 3 - (3 -даазо - 2 - оксопропил) - бензофенона. Пропускают газовую хлористоводородную кислоту в раствор диазокетона в течение 2 час при комнатной температуре , npoMbwaigT в5дой хлорметиленовый раст вор, а затем насыщенным водным раствором кислог углекислого натри и, наконец, водой сушат на сернокислом натрии, обрабатьшают активированным углем, фильтруют и выпаривают досуха. Остаток расвтор ют в 50 см хлористого метилена, пропус кают раствор через колонку силиката магни , промывают колонку хлористым метиленом и выпаривают досуха. Остаток превращают в тесто в 20 см изопролклового эфира в течение 10 мин, отсасьшают , промывают изопропиловым зфиром и сушат в вакууме. Получают 17.31 г 3 - СЗ - хлоро - 2 -оксопропил ) - бензофенона, который употребл ют в следующей фазе. Дл анализа хроматографируют 840 мг остатка на силикагеле, элюируют смесью этиловый эфир/петролейный эфир (25:75), довод т до сухого|состо ни превращают в тесто с изопропиловым эфиром и суша в вакууме. Получают 630 мг чистого соединени в виде бесцветного твердого продукта, растворимого в хлороформе, нерастворимого в воде, плавл щегос при 64° С. Вычислено,%; С 70,46; Н4,81; С1 13,00 С tsHisClOj (мол. в. 272,74) Найдено, %: 70,3; Н4,8; С1 13,0 Б. 3 - (3 - Хлоро - 2 - гидроксштроп1ш) бензогидрол. Нагревают при 50°С50см изопропанола и 17 г изопрошишта алюмини , прибавл ют раствор 1 i ,23 г 3 - (3 - хлоро - 2 - оксопропил) бензофенога в 112см изопропанола, нагревают с обратным холодильником в течение 2 час, медленно перегон изопропанол иобразовавшийс ацетон и выдержива уровень посто нным прибавкой 30 см изопропанола; концентрируют до 50см, довод т до комнатной температуры и выливают при перемешивании в смесь воды-льда-сол ной кислоты, экст агируют хлористым метиленом, промывают водой органические слои, сушат на сернокислом натрии, обрабатывают активированным углем, фильтруют и вы паривают досуха. Получают 11,97 г 3 - (3 - хлоро - 2 гидроксипропил)-бензогидрола, который употребл ,ют в данном виде в следующей фазе. Дл анализа хроматографируют 1 г остатка на силикате магни и злюируют хлористым метиленом , после вьшаривани элюента получают 242 г чистого соединени в виде бесцветного продукта, растворимого в хлороформе, плав щегос при 65° С. Вычислено,%: С 69,44; Н6,19; С1 12,81 Ci6Hi7CIO2 (мол. в. 276,77) Найдано,%: С 69,3; Н6,3; С1 13,0. В. 3 - (3 - Циано - 2 - гидроксипропил) нзогидрол. Нагревают в течение 3 час с обратным холодильником 11,97 г 3 - (3 - хлоро - 2 - гидроксипропил ) - бензогидрола, 120см этанола, 2,4 см воды и 2,66 г цианистого кали , выпаривают досуха, раствор ют остаток в 200 см хлористого метилена, промывают водой органический слой, cyiuar на сернокислом натрии, обрабатывают активированным углем, фильтруют и вьшаривают досуха, остаток хроматографируют на двуокиси кремни и элюируют смесью хлористый метилен/этиловый эфир уксусной кислоты (75:25). После вьшаривани элчрента получают 7,8 г 3 - (3 - циано - 2 гидроксипропил) - бензогидрола в виде желтого аморфного продукта, растворимого в хлороформе и нерастворимого в воде. Вычислено,%: С 76,38; Н6,41; N 5,24 (мол. в. 267,31) Найдено,%: С 76,2; Н 6,3; N 4,9 Г. 3 - (3 - Циано - 2 - гидроксипропил) -бензофенон. Раствор ют 7,8 г 3 - (3 - циано - 2 - гидроксипропил ) - бензогидрола в 78 см ацетона, охлаждают до 0°С, прибавл ют при перемешивании 7,35 см сульфохромовой смеси (содержащей 26,5 г хромового ангидрида на 100см) и составл ют в контакте в течение 5 мин при О С, выливают в воду при перемешивании, экстрагируют хлористым метиленом, промывают водой органические слои, супит на сернокислом натрии, обрабатывают активированным углем, фильтруют и вьшаривают досуха. Получают 7,4 г 3 - (3 - циан - 2 гидроксипропил ) - бензофенона, который употребл ют в следующей фазе.
Д. Эталовый эфир 4 - (м - бензоилфенвл) - 3 -гидроксимасл ной кислоты.
Рас1вор ют 7,4 г 3 - - щюно - 2 - гщфоксипрогшл ) - бензофенона в 74см этанола и пропускают газовую хлористоводородную кислоту в течение часа прк комнатной температуре, нагревают с обратным холодильником в течение часа, отгон ют этанол при 50° С и раствор ют остаток в 200см хлористого метилена. Промывают водой органический слой, а затем водным раствором кислого углекислого нафи и водой, сушат на сернокислом натрии, обрабатывают 7,62 г этилового эфира 4- (м- бензоилфенил) - 3 - гидроксимасл ной кислоты.
Дл ашлиза остаток хроматографируют на двуокиси кремни и злюируют смесью хлористый метилен/ацетон (95:5); после выпаривани элюента получают 5,5 г чистого соединени . Оно находитс в виде желтого аморфного продукта, растворимого в хлороформе и этаноле и нерастворимого в воде.
Вычислено,%-. С 73,06; Н 6,45
С, ,Н2оО4 (мол. в. 312,35)
Найдено,%: С 72,8; Н 6,3
П р и м е р 3. 4 - (м Бензоилфенил) - 3 -гидроксимасл на кислота.
Раствор ют 2,7 г этилового эфира 4 (м -бензоилфенил ) - 3 - гидроксимасл ной кислоты в 27 см этанола, прибавл ют 2,7 см воды и 1,4 см 12,5 и. раствора едкого ка;ш и нагревают с обратным холодильником в течение 1 час 30 мин, выпаривают досуха, забирают остаток 27 см , обрабатывают активированным углем, фильтруют, подкисл ют до рН 1 прибавкой 10см 2 вводного раствора сол ной кислоты при перемешивании и при 10° С, затем экстрагируют хлористым метиленом , промывают водой органические слои, сушат на сернокислом натрии, обрабатывают активированным углем, фильтруют и вьшаривают досуха. Получают 2,36 г 4 - , (м- бензоилфенил) - 3 - гидроксимасл ной кислоты в виде бесцветного аморфного продукта, растворимого в хлороформе и нерастворимого в воде.
Вычислено,%: С 71,82; Н 5,67
С,тН,бО4 (мол.в. 284,30)
Найдено,%: С71,6; Н5,8
Пример 4. 4- (м - Бенэоилфенил) - 3 -бутенова кислота.
Раствор ют 1,12 г этилового эфира 4 - (м бензоилфенил) - 3 - гидроксимасл ной кислоты в 20 см ксилола, прибавл ют 315 мг фосфорного ангидрида и нагревают с обратным холодильником в течение 2 час, довод т до кqмнaтнoй температуры, промьшают водой оргат1ческий слой, а затем насыщенным водным раствором кислого углекислого натри и водой, сушат на сернокислом натрии, обрабатывают активированным углем, фильтруют и вьтаривают nocwa в вакууме. Остаток хроматографируют на силикагеле и элюируют хлористым метиленом. После выпаривани элюента получают этиловый эфир 4 - (м - бензоилфе1шл) - 3 -бутеновой кислоты.
УФ - спектр соответствует обозначенной структуре .
В Teveraie 30 мин нагревают с обратным холо П ильником 275 мг этилового эфира 4 - (м - бенэо- . илфен л) - 3 - бутеновой кислоты, 2,75 см этанола , 0,275см воды и 0,08см 12,5н. раствсфа едкого кали. Смесь выпартвают досуха в вакууме, раствор ют осгатсж в 10 см воды, обрабатывают щстивнрованным углем, фильтруют и прибавл ют 3 см I Н. раствора сол ной кислоты, экстрагируют хлористым метиленом, промывают водой органические слои, сушат на сернокислом натрии, обрабатьтают активированным углем, фильтруют и вьшаривают досуха в вакууме. Получают 166 мг 2 - (м бензоилфема ) - 3 - бутеновой кислоты в виде желтого масла, растворимого в хлороформе и этаноле и нерастворимого в воде. Вычислено,%: С 76,67; Н 5,30
С,7Н,4О5 (мол в. 266,28.) Найдено,%: С 76,4; Н 5,6.
П р и м е р 5. Этиловый эфир - 4 - (.м бензоилфенил ) - 3 - гидрокси - 4 - метилмасл ной кислоты.
A.3 - (1 - Метил - 2 - оксо - 3 хлоропропил ) - бензофенон.
Аналогично примеру 16 А, но исход из 2 - (л бензоилфенил ) - пропионовой кислоты, получают последовательно хлорангидрид 2 (м - бензоил еНил ) J- пропионовой кислоты; 3 - (1 - метил - 2 - оксо J 3 - диазо ропил) - бензофенон, 3 - (1 - метил -2 оксо - 3 - хлоропропил)-бензофенол, который очишают хроматографическим способом на силикагеле и элюируют хлористым метиленом. Продукт плавитс около 60°С. Вычислено,%: С71,20; Н5,27; С1 12,36
Ci7H,sCIO2 (мол.в. 286,76) Найдено, %: С 71,5; Н 5,6; С1 12,4 Б. 3 - (1 - Метил - 2 гидрокси - 3 -члоропропил ) - бензогидрол.
Аналогично примеру 16 Б, исход из 3 - (1 метил - 2 - оксо - 3 -хлорпропил) - бензофенона, получают сырой 3 - (l - метил - 2 - гидрокси - 3- хлоропропил) - бензогидрол, который употребл ют в следуюшей фазе.
Дл анализа хроматографиру1рт одну фракцию
сырого продукта на силикагеле. Получают масло, растворимое в хлористом метилене, хлороформе и спиртах.
Вычислено,%: С 70,22; П6,58; С1 12,19 CiTHigCIOz (мол. в. 290,78)
Найдено, %: С 70,1; Н 6,6; С 12,1
B.3 - (Г - Метил - 2 - гилрокси - З - цианопропил )-бензогидрол.
Аналогично примеру ift В, но исход из 3 - (1 метил- 2- гидрокси- 3 - хлоро)-бензогидрола, ночают 3 - ( 1 - метил - 2 - гидрокси - 3 - пианопропил ) - бензогидрол.
Вычислено, %; С 76,84; Н6,81; N4,98
C,sH,,Oj (мол.в.281.35) Наи.че110. Г76.7; Н 6.8; N4,6
Г. 3 - (1 - метил - 2 - гидрокси - 3 анопропил ) - бензофенан.
Аналогично примеру 16 Г, но исход из 3 - (1 - 2 - гидрокси - 3 - цианопропил) метил бензогидрола, получают 3 - (1 - метил - 2 идрокси - 3 - цианопропил) - бензофенон с т.пл.
30°С.
Вычислено, %: С 77,39; Н 6,13; N 5,01 C,8H,7N02 (мол.в. 279,34)
Найдено,%: С 77,5; Н 6,3; N 5,2.
Д. Этиловый эфир 4 - (л« - бензоилфенил) - 3 идрокси - 4 - метил - масл ной кислоты.
Аналогично примеру 16 Д, но исход из 3 - (1- метил - 2 - гидрокси - 3 - цианопропил) бензофенона , получают этиловый эфир 4 - (м
бензоилфенил) - 3 - гидрокси - 4 метилмасл ной
кислоты в виде масла, растворимого в хлороформе,
хлористом метилене и спиртах.
Вычислено, %: С 73,60; Н 6,99
СгоН2204 (мол.в. 326,39)
Найдено, %: С 73,8; Н7,0
Употребл емую в качестве продукта 2 - (м бензоилфенил) - пропноновую кислоту приготовл ют следующим образом.
Раствор ют 50 г Л - бензоилфенилуксусной кислоты в 500 см хлористого метилевд. При температуре 10-15° С постепенно ввод т 1 300 см раствора 12,5 г/л диазометана в хлористом метилене . После 15 мин перемешивани избыток диазометаиа нейтрализуют прибавкой уксусной кислоты, оргагшческий слой промывают водой, насыщенной кислым углекислым натрием и водой. Выпаривают досу|Х9 в вакууме и получают 52,5 г метилового эфира м бензоилуксусной кислоты.
Этот сложный, эфир пр мо употребл етс в следующей реакции а алкилировани .
Смешивают 775 см- тетрагидрофурана, 775 см гексаметилфосфотриамида, 21,5 см диэтиламида, охлаждают до -40° С и ввод т в течение 20 мин при той же температуре, 138 см 1,55 н. раствора бутиллити в гексане. Перемешивают в течение 20 мин, а затем ввод т в течение 20 мин раствор 52,5 г полученного сложного.эфира в 470 см тетрагидрофурана .
Прибавл ют 38 см метилиодида, перемешива т в течение 30 мин при температуре около -40° С, затем повышают ее до 20° С. Выливают реакционную смесь в 3 л смеси из воды и льда, перемешивают , экстрагируют изопропиловым эфиром, промывают водой экстракты и вьшаривают досуха в вакууме. Получают метиловый эфир 2 - {л« бензоилфенил ) - пропионовой кислоты, который употребл ют дл реакции омылени . Смешивают 57 г сложного пропионового эфира, 570 см этанола, 57 см воды и 29,5 см 14.н. раствора едкого кали.
Нагревают с обратным холодильником в течение 1 час, отгон ют этанол под уменьшенным давле шем , раствор ют остаток в 600 см воды и подкисл ют до рН 1 прибавкой концентрированного раствора сол ной кислоты.
Экстрагируют хлористым метиленом, промывают экстракты водой и вьшаривают их досузи под уменьшенным давлением. Перекристаллизаадей в изопро1шловом эфире получают 31,2г 2 - (м бензоилфенил) - пропионовой кислоты, плав щейс при 82-83° С,
Вычислено, %: С 75,57; Н 5,55
С,бН140з (мол. в. 254,27) Найдено, %: С 75,3; Н 5,7
ИК- и ЯМР-спектры соответствуют обозначенной структуре.
Пример 6. 4- (м - Бензоилфенил) - 3 -гидрокси - 4 - метилмасл на кислота.
Смешивают 818 мг этилового эфира 4 - (м -бензоилфенил) - 3 - гидрокси - 4 - метилмасл ной кислоты, 8 см этанола, 0,8 см воды и 0,2 см 14 н. раствора едкого кали. Нагревают с обратным холодильником в течение 1 час 30 мин, а затем довод т досуха под уменьшенным давлением. Остаток раствор етс в 20 см воды. Подкисл ют до рН 1 постепенной прибавкой 1 н. раствора сол ной кислоты , экстрагируют хлористым метиленом, промывают органический слой водой и выпаривают досуха в вакууме. Получают 4 - (м - бензоилфенил) - 3 -гидрокси - 4 - метилмасл ную кислоту в виде продукта, растворимого в спиртах, хлористом метилене и хлороформе.
Вычислено, %: С 72,46; Н 6,08
CiBH,gO4 (мол.в. 298,34) Найдено, %: С 72,3; Н 6,0
Пример 7. 4- (.м - Бензоилфенил) - 4 -метил - 3 - бутенова кислота.
Нагревают в течение 3 час при 100° С раствор 6,2 г этилового эфира 4 (м бензоилфенил) - 4 метил - 3 - гидроксимасл ной кислоты в 60см пиридина в присутствии, 5 см оксихлорида фосфора , выливают в смесь из 200 г льда 65 см концентрированной сол ной кислоты, экстрагируют эфиром, промывают водой, а затем насыщенным водным раствором кислого углекислого натри , снова водой до нейтральности промывных вод. Сушат на сернокислом натрие, обрабатывают активированным углем, фильтруют, выпаривают досуха под уменьшенным давлением и получают 5,3 г этилового эфира 4 - (м- бензоилфенил) - 4 - метил - 3 бутеновой кислоты.
Нагревают в течение 2 час при кипении 5,35 г этилового эфира 4 - (л - бензоилфенил) - 4 - метил- 3 - бутеновой кислоты в 50 см метанола и 20 см н. раствора едкого натра, удал ют метанол перегонкой , прибавл ют воду, обрабатьшают активированным углем и фильтрует. Фильтрат подкисл ют 3 см концентрированной сол ной кислоты, экстрагируют эфиром, промывают водой до нейтральности промывных вод, сушат на сернсжислом натрии и вьшаривают досуха под умеШ) давлением дл получени 4,31 г 4 -(м бензоилфенил) - 4 метил - 3 - бутеновой кислоты.
Claims (1)
- Нагревают в течение 2 час при кипении 5,35 г этилового эфира 4 - (м - бензоилфенил) - 4 - метил- 3 - бутеновой кислоты в 50 см метанола и 20 см 2н. рас вора едкого натра, удал ют метанол перегонкой , прибавл ют воды, обрабатьшают активированным углем и фильтруют. Фильтрат подкисл ют 3см концентрированной сол ной кислоты, экстрагируют эфиром, промывают водой до нейтральности промывных вод, сушат на сернокислом натриин выпаривают досуха под уменьшенным давлением дл получе ш 4,31 г 4 - (м - бензсжлфенил) - 4 метил - 3 - бутеновой кислоты. П р и м е р 8. 4 - (м - Бензоилфенил) - 4 -метил - масл на кислота. Барботируют водород в смеси из 2,2 г 4 - (м -бензоилфенил) - 4 - метил - 3 - бутеновой кислоты (приготовлен по способу примера 22) и 22 см этанола в присутствии 2,2 г никел Рене . Фильтруют , выпаривают досуха под уменьшенным давлением , забирают эфиром остаток, экстрагируют разбавленным едким натром и обрабатывают водный слой сол ной кислотой. Экстрагируют эфиром, промывают водой, сушат на сернокислом натрии, обрабатьшают активированным углем, фильтруют и выпаривают досуха под уменьшенным давлением. Получают 1,96 г 4 - (м - бензоил - фенил) - 4 - метил масл ной кислоты в виде аморфного продукта. Формула изобретени Способ получени замещенных бензоилфенил 3-бутеновой кислоты формулы I где Xt и Xj - одинаковые илтг раз личные, рредставл ют атом водорода или галогена или алк п Ci-Cs, алкилокси C|-Cs , трифторметил, тиоалкил Ci-Cj, трифт орметокси трифторметилтиогруппа, R - атом водорода, радикал алкнл Ci -Cs или 2,3 - дипщроксипропилшш радикал формулы -CHj-CH-CH, .1 I V 00. где Р и Q - одинаковые шш различные, предста л ют радикал алкил С,-С,; X и Z - одинаковые шш различшае, представл атомводоройзили радикал Ci-Csl Y-водород или оксигруппа; лини пунктиром означает прн наход щуюс двойную св зь либо в а, /3,либо в ft Т - положеюга по отношению к карбоксильной группе . или их солей, отличающийс тем, что оответствующую бензсщлфенилуксус ую кислоту &цей формулы И J5 х где Х, Х, Z имеют указанные значени , хлорируют, полученный при эте хлораигндрид ислоты формулы 11(02 где Xt X имеют указанные значени , обрабатывают диазоалканом формулы IV X-CHNj где X - имеет указанное значение, олученный диаэокетон обрабатывают безводной гаоидводородной кислотой до получени галотдметилетона , последний восстанавливают до соответствую его диола формулы V AJXj где Xi, Xj, Z, X имеют указанные значени , а затем подвергают взаимодействию с шшшдом щелочного металла, образовавшийс при это соответствукиций нитрил последовательно окисл ют до производаого формулы VI Z X подвергают действию избирательного окислени и получают соединение V И с последующей его обработкой сшфтом формулы . RjOH,(VHI) где R, - «тем водорода юга алкнл Ci-Cs, полученные при этом соответствующие прсжзводные масл ной кислоты IX О при RJ - алкил X подвергают дегидраташш до соедииени формулы Xf.. -«.51184816и в случае необходимости а, А и ,у ненасыщениые изомеры раздел ют, либо омыл ют, либо подвергают переэтерификации при R - алкил или солеобразовашио или этерификации.прн и вьвдел ют целевой продукт в свободиом вида или в виде солей.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7131902A FR2150631B1 (ru) | 1971-09-03 | 1971-09-03 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU511848A3 true SU511848A3 (ru) | 1976-04-25 |
Family
ID=9082479
Family Applications (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1828008A SU533332A3 (ru) | 1971-09-03 | 1972-09-01 | Способ получени замещенных бензоил-3-фенилмасл ной кислоты или ее солей или сложных эфиров |
SU2002769A SU511848A3 (ru) | 1971-09-03 | 1974-03-07 | Способ получени замещенных бензоилфенил-3-бутеновой кислоты |
SU2002748A SU509214A3 (ru) | 1971-09-03 | 1974-03-11 | Способ получени замещенныхбензоил-3-фенилмасл ной кислотыили ее солей или сложных эфиров |
SU2003287A SU515439A3 (ru) | 1971-09-03 | 1974-03-11 | Способ получени производных масл ной кислоты |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1828008A SU533332A3 (ru) | 1971-09-03 | 1972-09-01 | Способ получени замещенных бензоил-3-фенилмасл ной кислоты или ее солей или сложных эфиров |
Family Applications After (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU2002748A SU509214A3 (ru) | 1971-09-03 | 1974-03-11 | Способ получени замещенныхбензоил-3-фенилмасл ной кислотыили ее солей или сложных эфиров |
SU2003287A SU515439A3 (ru) | 1971-09-03 | 1974-03-11 | Способ получени производных масл ной кислоты |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3931302A (ru) |
JP (1) | JPS5725533B2 (ru) |
AT (1) | AT322537B (ru) |
AU (1) | AU465894B2 (ru) |
BE (1) | BE788316A (ru) |
CA (1) | CA1010881A (ru) |
CH (2) | CH557320A (ru) |
DD (1) | DD99156A5 (ru) |
DK (1) | DK140545B (ru) |
ES (1) | ES406081A1 (ru) |
FR (1) | FR2150631B1 (ru) |
GB (1) | GB1374520A (ru) |
HU (1) | HU165605B (ru) |
IL (1) | IL40207A (ru) |
NL (1) | NL7211971A (ru) |
SE (1) | SE397973B (ru) |
SU (4) | SU533332A3 (ru) |
ZA (1) | ZA726023B (ru) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2278331A1 (fr) * | 1974-01-24 | 1976-02-13 | Roussel Uclaf | Nouveaux acides carboxyliques et leurs derives, leur application comme medicaments et leur procede de preparation |
GB1497044A (en) * | 1974-03-07 | 1978-01-05 | Prodotti Antibiotici Spa | Salts of phenyl-alkanoic acids |
GB1479297A (en) * | 1974-07-04 | 1977-07-13 | Beecham Group Ltd | 4-substituted butan-2-ones but-3-en-2-ones butan-2-ols and but-3-en-2-ols and pharmaceutical compositions containing them |
FR2292467A1 (fr) * | 1974-11-28 | 1976-06-25 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de la benzophenone, leur procede de preparation et leur application comme medicament |
US4065477A (en) * | 1976-10-29 | 1977-12-27 | Bison-Werke Bahre & Greten Gmbh & Co. Kg | Process for preparing highly pure 1-nitroanthraquinone |
SE7712447L (sv) * | 1977-01-21 | 1978-07-22 | Roussel Uclaf | Sett att framstella nya bensofenonderivat |
US4402975A (en) * | 1980-07-21 | 1983-09-06 | Teijin Limited | Aminocarboxylic acids, amino alcohols, or the derivatives thereof, processes for production thereof, and pharmaceutical uses thereof |
FR2654429B1 (fr) * | 1989-11-13 | 1992-03-06 | Panmedica Sa | Nouveaux derives du methyl-2-propionate de 3,3,5-trimethylcyclohexanol, leur procede de preparation ainsi que compositions therapeutiques les contenant. |
US6610895B2 (en) * | 1999-04-16 | 2003-08-26 | Hydron Limited | Process for the preparation of a diol |
JP4976617B2 (ja) * | 2000-03-17 | 2012-07-18 | 富山化学工業株式会社 | 新規なベンゾフェノン誘導体およびその塩 |
WO2013170858A1 (en) | 2012-05-16 | 2013-11-21 | Coloplast A/S | Novel polymeric photoinitiators and photoinitiator monomers |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CS183613B2 (en) * | 1968-12-20 | 1978-07-31 | Daniel Farge | Method for producing derivatives of 3-benzoylphenyl acetic acid |
IL36521A (en) * | 1970-04-15 | 1974-11-29 | Roussel Uclaf | M-benzoylphenylacetic acid esters and process of preparation |
-
0
- BE BE788316D patent/BE788316A/xx not_active IP Right Cessation
-
1971
- 1971-09-03 FR FR7131902A patent/FR2150631B1/fr not_active Expired
-
1972
- 1972-02-01 AU AU46243/72A patent/AU465894B2/en not_active Expired
- 1972-08-24 CH CH734574A patent/CH557320A/fr not_active IP Right Cessation
- 1972-08-24 CH CH1255572A patent/CH557319A/fr not_active IP Right Cessation
- 1972-08-24 ES ES406081A patent/ES406081A1/es not_active Expired
- 1972-08-25 IL IL40207A patent/IL40207A/xx unknown
- 1972-08-28 HU HURO676A patent/HU165605B/hu unknown
- 1972-08-29 US US05/284,575 patent/US3931302A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-09-01 DK DK432872AA patent/DK140545B/da not_active IP Right Cessation
- 1972-09-01 CA CA150,845A patent/CA1010881A/fr not_active Expired
- 1972-09-01 NL NL7211971A patent/NL7211971A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-09-01 SE SE7211388A patent/SE397973B/xx unknown
- 1972-09-01 SU SU1828008A patent/SU533332A3/ru active
- 1972-09-01 ZA ZA726023A patent/ZA726023B/xx unknown
- 1972-09-04 DD DD165440A patent/DD99156A5/xx unknown
- 1972-09-04 GB GB4087872A patent/GB1374520A/en not_active Expired
- 1972-09-04 AT AT757872A patent/AT322537B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-09-04 JP JP8799672A patent/JPS5725533B2/ja not_active Expired
-
1974
- 1974-03-07 SU SU2002769A patent/SU511848A3/ru active
- 1974-03-11 SU SU2002748A patent/SU509214A3/ru active
- 1974-03-11 SU SU2003287A patent/SU515439A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5725533B2 (ru) | 1982-05-29 |
CA1010881A (fr) | 1977-05-24 |
IL40207A (en) | 1975-08-31 |
SE397973B (sv) | 1977-11-28 |
AU465894B2 (en) | 1974-03-07 |
BE788316A (fr) | 1973-03-01 |
CH557320A (fr) | 1974-12-31 |
US3931302A (en) | 1976-01-06 |
NL7211971A (ru) | 1973-03-06 |
FR2150631B1 (ru) | 1974-09-06 |
SU509214A3 (ru) | 1976-03-30 |
JPS4834148A (ru) | 1973-05-16 |
HU165605B (ru) | 1974-09-28 |
DK140545C (ru) | 1980-03-03 |
AT322537B (de) | 1975-05-26 |
DK140545B (da) | 1979-10-01 |
ES406081A1 (es) | 1975-08-16 |
AU4624372A (en) | 1974-03-07 |
IL40207A0 (en) | 1972-10-29 |
FR2150631A1 (ru) | 1973-04-13 |
DE2243444A1 (de) | 1973-03-08 |
SU515439A3 (ru) | 1976-05-25 |
SU533332A3 (ru) | 1976-10-25 |
DD99156A5 (ru) | 1973-07-20 |
DE2243444B2 (de) | 1976-09-09 |
CH557319A (fr) | 1974-12-31 |
GB1374520A (en) | 1974-11-20 |
ZA726023B (en) | 1973-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU511848A3 (ru) | Способ получени замещенных бензоилфенил-3-бутеновой кислоты | |
DE2159011C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(6-Methoxy-2-naphthyl)-propionsäure und Di-(6 methoxy-2-naphthyl)zink und 6-Methoxy-2-naphthylzinkhalogenid | |
SU425394A3 (ru) | Способ получения производных фенилуксусной кислоты | |
DE2008878B2 (de) | 3-Keto-l-cyclopentenylessigsäurealkylester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2224655A1 (de) | Tricyclische Verbindungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
US3658863A (en) | 6-methoxy-2-naphthyl copper(i) | |
US3925458A (en) | Process for preparing 2-(4-alkylphenyl)-propion-aldehyde and propionic acid | |
CA1324134C (en) | Process for preparing (rs)-2-(2,3-dihydro-5-hydroxy-4,6, 7-trimethylbenzofuranyl) acetic acids and 2-(2,3-dihydro-5-acyloxy-4,6,7-trimethylbenzofuranyl) acetic acids and esters thereof, useful as mucoregulator and antihyschaemic drugs | |
DE2404160C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(4-Alkylphenyl)-propionsäuren | |
EP0271275B1 (en) | Trifluorohydroxyaromatic acid and preparation thereof | |
JPS59104347A (ja) | アリ−ルアルカン酸エステルの製造法 | |
US3927084A (en) | Process for the production of 2(4-alkylphenyl)propionic acid | |
JPH0696545B2 (ja) | 3,5,6−トリフルオロ−4−ヒドロキシフタル酸の製造法 | |
US3691231A (en) | New process for the preparation of 1-indancarboxylic acids | |
US2537892A (en) | Esters of 2-benzamido-3-carboxymethylmercapto-propanoic acid | |
DE1793825C3 (de) | 2-(6'-substituierte-2'-Naphthyl)propionsäurederivate und deren Herstellung | |
SU425390A3 (ru) | ||
SU645565A3 (ru) | Способ получени производных пиридина | |
SU793379A3 (ru) | Способ получени производных -нафтилпропионовой кислоты | |
US4162364A (en) | Process for the preparation of 2-(3-benzoylphenyl)-propionic acid | |
KR910002282B1 (ko) | 인덴 아세틱산 유도체의 제조방법 | |
US3165538A (en) | Cycloundecane-1, 2-dicarboxylic acids | |
US2773893A (en) | Carboxylic acids of the dicyclohexyl ethane series, and a process of making same | |
SU595288A1 (ru) | Способ получени транс-децен-2-он-9овой кислоты | |
Reimer et al. | Certain reactions of p-bromocinnamic acid |