SU511848A3 - Способ получени замещенных бензоилфенил-3-бутеновой кислоты - Google Patents

Способ получени замещенных бензоилфенил-3-бутеновой кислоты

Info

Publication number
SU511848A3
SU511848A3 SU2002769A SU2002769A SU511848A3 SU 511848 A3 SU511848 A3 SU 511848A3 SU 2002769 A SU2002769 A SU 2002769A SU 2002769 A SU2002769 A SU 2002769A SU 511848 A3 SU511848 A3 SU 511848A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acid
formula
benzoylphenyl
water
methyl
Prior art date
Application number
SU2002769A
Other languages
English (en)
Inventor
Аллес Андре
Мейер Жан
Дюб Жак
Original Assignee
Руссель-Юклаф (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Руссель-Юклаф (Фирма) filed Critical Руссель-Юклаф (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU511848A3 publication Critical patent/SU511848A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/676—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton by elimination of carboxyl groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/04—Centrally acting analgesics, e.g. opioids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
    • C07C245/12—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom
    • C07C245/14—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom having diazo groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
    • C07C59/84—Unsaturated compounds containing keto groups containing six membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
    • C07C59/88—Unsaturated compounds containing keto groups containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
    • C07C59/90—Unsaturated compounds containing keto groups containing singly bound oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/24—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms esterified

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

На основе известных методов орга шческой химии получают замещенные бензоил - 3 - фенилмасл ной кислоты, или ее соли, или сложные зфиры общей
COjR
(V)
где Х) и Хг - одинаковые или различные, представл ют атом водорода или галогена или алкил Cj-Cj, алкилокси Ci-Cj, трифторметил, тиоалкил , трифторметокси, трифторметилтиоГрунпа;
R - атом водорода, радикал алкил Ci-Cj или 2,3 - дигидроксипропил или радикал формулы
-СНг-СН-СНг
V
9S
Р И U - одинаковые или различные, представтшют радикал алкил Cj -Cj,
X и Z - одинаковые или различные, представл ют атом водорода или радикал Cj -Cj;
У - представл ет атом водорода или оксигруппу;
при наход щуюс  двойную св зь либо в а, либо в , 7 положении к карбоксильной группе,
или их солей.
Способ получени  соединений формулы V заключаетс  в том, что соответствующую л - бензоилфенилуксусную кислоту общей формулы
СООН
CVI}
где Xi, Xi, Z имеют указанные значени , хлорируют. Полученный при этом хлорангидрид указанной кислоты
О
СОСР
(VII}
где Xi, Xj, Z имеют указанные значеаи , обрабатьшают диазоалканом формулы
X-CHN21 0
где X имеет указанное значение,
образующийс  при этом диазокетон обрабатываю безводной галоидоводорощюй кислотой до
получени  галоидмётилкетона, который восстанавливают до соответствующего диола формулы
СН-НаР i)
он
а затем подвергают взаимодействию с цианидом щелочного металла. Образовавшийс  при зтом нитрил последовательно окисл ют до соединени  формулы
(X)
подвергают действию избирательного окислител  до получени  соединений формулы
Z
которые обрабатывают соединением формулы
R,OH,(Х1П
где Rj - атом водорода или алкил С, -Cj. Получают при зтом соответствующее производное масл ной кислоты
COOR., (х|ц)
ОН
При RJ алкиле зто соединение подвергают дегидратации и получают соединение формулы
г X
соо ., (xw)
1X,
причем при необходимости раздел ют а, j3 - и (3, г ненасыщенные изомеры и либо омыл ют, либо подвергают переэтерификацин при (R - алкиле). или солеобразованию, или этерификации при R-H
При получении сложного эфира 2,3 (Р, Q - ме тилендкокси ) пропила подвергают кислому гидролизу с образованием сложного эфира 2,3 - диоксипропила.
Предпочтительно в данном способе хлорирующим средством может быть хлористый тионил, оксалилхлорид , трихлорвд или пентахлорид фосфора; восстановителем-алкогол т алюмини , в частности изопропилатил и третичный бутилат; избирательным окислителем - двуокись марганца, силикат серебра или хромовьш ангидрнд; .средством дегидратации п - толуосульфокислота или фосфорный ангидрид.
Полученные соединени  обладают ценными фармакологическими свойствами. Новые заиещенные бензоилфенил - 3 - бутеновой кислот могут быть переведены в соли металлов известным способом.
П р и м е р 1. 4 (л - Бензоилфенил) - масл на 
кислотаA .Хлоранпнфид 3 - (л - бензоилфенил) -ирогоюновой кислоты
Нагревают с обратным холодильником и в течение 1 час/30 лшн смесь, состо щую из 18,15 г 3 - (м - бензоилфенил) - пропионовой кислоты и 25см хлористого тионила, затем избыток хлористого таонала отгон ют в вакууме   получают хлорангищщд 3 - (м бензоилфенил) - пропио овой кислоты, который употребл ют в данном виде.
Б. 3 - (4 - Дйшзо - 3 - оксобзхил) - бензофенон .
Полученный хлоранпщ ид раствор ют в 200 см хлористого метилена, охлаждают до 0°С и щжбавл ют 4СЮсм раствора 29,5г/л диазометана в хлористом метилене, чтобы температура при этомче была выше 3°С, затем температуру повышают до комнатной и перемеишвают в tewiffie ночи. Хлористый метилен перегон ют, выпаривают досуха в ваку)гме и получают идкомый диазокетон.
B.4 - (м - Бензоилфенил) - масл ш1Я кислота. Приготавливают cycneHisuo из 24,43 г окиси
серебра, г углекислого натри  и 39,01 г тиосульфата натри  в 270 см воды, нагревают до 60° С и щжбавл ют получешолй диазс сетон в растворе в 126 Obf диоксана. Реакционную смесь нагревают с обратным холодилышком в течение 1 час 30 Аош, охлаждают, фильтруют, отдел ют водный слой, который довод т до рН 1 прибавкой 60 см азотной кнслсдш, зкстрагируют эфиром, сушат на сернокислом магнии и выпаривают досуха в вакууме. Остатсж очищают перекристаллизацией в изопрошшовом зфире. Получанпг 6,7 г 4 - (м -бензоилфеншт ) - масл ной кислоты, растворимой в хлороформе, хлористом метилене, метаноле, разбавленных щелочах, и нерастворнмсж в воде; т.Ш1.71°С.
& гаислено, %:С76,10; Н6,01. С17Н,бОз (МОЛ.В. 268,31)
Найдено, %: С 75,9; Н 5,9
Исходную 3 - (л - бензоилфенил) - пропионовую кислоту получают следующим образом.
А. Этиловый эфир м - бензоилбензнлмалоновой кислоты.
1) 3 - Бромометилбензофенон.
В течение часа нагревают с обратным холодильником смесь из 32 г 3 - метилбензофенона, 96 см тетрахлорметана, 26 г N - бромосукцинимйда и 100 мг перекиси бензоипа, прибавл ют 100 мг перекиси бензоила и нагревают с обрагвЫм холодильником в течение часа, затем пр} авл ют 100 мг перекиси бензоила, вьвдерживают нагревание с обратным холодильником в течение 1 час 30 мин, прибавл ют еще 100 мг перекиси бензоила н выдерживают нагревание с обратным холодильником при
перемешивании в течение 1 час 30 мин, охлаждают, фильтруют и перегон ют досуха в вакууме. Получают 46 г 3 - бромометплбензофенона, которые употребл ют в следующей фазе.
2). Конденсаци  с этиловым зфиром малоновой
кислоты.
с1вор ют 3,84 г натри  в 100 см этанола при перемещивании, прибавл ют 25 см этилового эфира малоновой кислоты, нагревают до рефлюкса, а
затем постепенно прибавл ют 46 г 3 - бромометилбензофенона в 46 см этанола. ИЬгревают с обратным холодильником в течение 3 час, концентрируют в вакууме, прибавл ют 100 см воды, экстрагируют хлористым метиленом, промывают водой органическне слои и перегон ют в вакууме. УК цух к остаток очищают перегонкой, получают 16,5 г этилового эфира м - бензоилбензилмалоновой кислоты в виде жидкого бесцветного продукта, растворимого в спиртах, хлорированных растворител х и бензоле , нерастворимого в воде; т. кип. 216-218°С/ /0,7 мм.рт.ст.
йычисдано,%: С71,17; Н6,26 Cat HjjOs (мол. в. 354,41) Найдено, %: С 71,5; Н6,2
Б. 3 - (j« - Бензоилфеннл) - пропнонова  кислота.
Нагревают в течение 2 час с обратным холодильником раствор 16 г зтилового эфира м - бензоилбензилмалоновой кислоты, 160 см йодистого водорода (57%-ный раствор) и 320см уксусной кислоты, затем ее и йодистый водород перегон ют. Остаток раствор ют в воде, экстрагируют водный слой этилового эфира уксусной кислоты, промывают органические слои водным раствором хлористого натри , сушат на сернокислом магние и перегон ют досуха в вакууме. Остаток раствор ют в небольшом количестве эфира, фильтруют раствор на колонке с силикатом магни , элюируют эфиром и перегон ют досуха в вакууме. Снова раствор ютсы
рой продукт в 2СЮ см эфира, фига труют, прибавл ют 4,5см циклогексиламина, охлажоают в течение 30 мин, отсасьшают, промывают водой осадок и сушат его. Получают 13 г циклогексиламнновой соли 3 - (А« - бензоилфенил) - пропионовой кислоты , плав щейс  при 140° С. Дл  очистки этой соли ее раствор ют в 5 об. метанола в гор чем состо нии, прибавл ют 10 об. этилового эфира уксусной кислоты, фильтруют и концентрируют до 5 об., прибавл   этилсжый эфир уксусной
кислоты дл  удалени  метанола. Охлаждают в тетение часа, отсасывают, пршлывают исадок водой н сушат его. Получают 11 г ФС7х}й соли циклогексиламива . Точка плавлени  остаетс  неизменной. Приготавливают суспензию циклогекснламнна в этилоъсм эфире уксусной кислоты, подкисл ют прибавкой 20 см 2 н. раствора сол ной кислоты, декантируют , промывают водой органический слой, снова экстрагируют этиловым зфиром уксусной кислоты, сушат ш сернокислом магнии и перегон ют досуха
- в вакууме. Остаток раствор ют в небольшом коли;честве эфира.пропускают на силикате мапш , фильгруют, концентрируют до 2 об., прибавл ют 4 об. пентана и концентрируют, прибавл   пентан до получени  30 см дистилл та. Затравл ют кристашшзацию , охлаждают в течение часа отсасьшают, промывают осадок пенханом и сушат его. Получают 5,8 г 3 - (м - бенэоилфенил) - пропионовой кислоты в виде бесцветного твердого продук та, растворимого в хлорированных растворител  спиртах, этиловом эфире уксусной кислоты, бензоле и эфире, нерастворимого в воде, плав щегос  при 70° С. Вычислено. %: С 75,57; Н 5,55 С1бН14Оз (мол. в. 254,27) Найдено,%; С 75,7; Н5,8 П р и м е р 2. Этиловый эфир 4 - (м -бензоилфенил) - 3 - гидроксимасл ной кислоты. А. 3 - (3 - Хлоро . 2 - оксопропил) нэофенон . Нагревают с обратным холодильником в течение 3 час 20 г м- бензоилфенилуксусной кислоты и 100 см хлористого тионила, выпаривают досуха, удал ют избыток хлористого тионила перегонкой с бензолом и получают 21,74 г хлорангидрида м бензоилфенилуксусной кислоты. Охлаждают до 5° С 570 см раствора 18,7 г/л диазометана в хлористом метилене, прибавл ют 21,74 г хлорангидрида кислоты в растворе в 40 см хлористого метилена и перемешивают в течение ночи, получают хлорметиленовый раствор 3 - (3 -даазо - 2 - оксопропил) - бензофенона. Пропускают газовую хлористоводородную кислоту в раствор диазокетона в течение 2 час при комнатной температуре , npoMbwaigT в5дой хлорметиленовый раст вор, а затем насыщенным водным раствором кислог углекислого натри  и, наконец, водой сушат на сернокислом натрии, обрабатьшают активированным углем, фильтруют и выпаривают досуха. Остаток расвтор ют в 50 см хлористого метилена, пропус кают раствор через колонку силиката магни , промывают колонку хлористым метиленом и выпаривают досуха. Остаток превращают в тесто в 20 см изопролклового эфира в течение 10 мин, отсасьшают , промывают изопропиловым зфиром и сушат в вакууме. Получают 17.31 г 3 - СЗ - хлоро - 2 -оксопропил ) - бензофенона, который употребл ют в следующей фазе. Дл  анализа хроматографируют 840 мг остатка на силикагеле, элюируют смесью этиловый эфир/петролейный эфир (25:75), довод т до сухого|состо ни превращают в тесто с изопропиловым эфиром и суша в вакууме. Получают 630 мг чистого соединени  в виде бесцветного твердого продукта, растворимого в хлороформе, нерастворимого в воде, плавл щегос  при 64° С. Вычислено,%; С 70,46; Н4,81; С1 13,00 С tsHisClOj (мол. в. 272,74) Найдено, %: 70,3; Н4,8; С1 13,0 Б. 3 - (3 - Хлоро - 2 - гидроксштроп1ш) бензогидрол. Нагревают при 50°С50см изопропанола и 17 г изопрошишта алюмини , прибавл ют раствор 1 i ,23 г 3 - (3 - хлоро - 2 - оксопропил) бензофенога в 112см изопропанола, нагревают с обратным холодильником в течение 2 час, медленно перегон   изопропанол иобразовавшийс  ацетон и выдержива  уровень посто нным прибавкой 30 см изопропанола; концентрируют до 50см, довод т до комнатной температуры и выливают при перемешивании в смесь воды-льда-сол ной кислоты, экст агируют хлористым метиленом, промывают водой органические слои, сушат на сернокислом натрии, обрабатывают активированным углем, фильтруют и вы паривают досуха. Получают 11,97 г 3 - (3 - хлоро - 2 гидроксипропил)-бензогидрола, который употребл ,ют в данном виде в следующей фазе. Дл  анализа хроматографируют 1 г остатка на силикате магни  и злюируют хлористым метиленом , после вьшаривани  элюента получают 242 г чистого соединени  в виде бесцветного продукта, растворимого в хлороформе, плав щегос  при 65° С. Вычислено,%: С 69,44; Н6,19; С1 12,81 Ci6Hi7CIO2 (мол. в. 276,77) Найдано,%: С 69,3; Н6,3; С1 13,0. В. 3 - (3 - Циано - 2 - гидроксипропил) нзогидрол. Нагревают в течение 3 час с обратным холодильником 11,97 г 3 - (3 - хлоро - 2 - гидроксипропил ) - бензогидрола, 120см этанола, 2,4 см воды и 2,66 г цианистого кали , выпаривают досуха, раствор ют остаток в 200 см хлористого метилена, промывают водой органический слой, cyiuar на сернокислом натрии, обрабатывают активированным углем, фильтруют и вьшаривают досуха, остаток хроматографируют на двуокиси кремни  и элюируют смесью хлористый метилен/этиловый эфир уксусной кислоты (75:25). После вьшаривани  элчрента получают 7,8 г 3 - (3 - циано - 2 гидроксипропил) - бензогидрола в виде желтого аморфного продукта, растворимого в хлороформе и нерастворимого в воде. Вычислено,%: С 76,38; Н6,41; N 5,24 (мол. в. 267,31) Найдено,%: С 76,2; Н 6,3; N 4,9 Г. 3 - (3 - Циано - 2 - гидроксипропил) -бензофенон. Раствор ют 7,8 г 3 - (3 - циано - 2 - гидроксипропил ) - бензогидрола в 78 см ацетона, охлаждают до 0°С, прибавл ют при перемешивании 7,35 см сульфохромовой смеси (содержащей 26,5 г хромового ангидрида на 100см) и составл ют в контакте в течение 5 мин при О С, выливают в воду при перемешивании, экстрагируют хлористым метиленом, промывают водой органические слои, супит на сернокислом натрии, обрабатывают активированным углем, фильтруют и вьшаривают досуха. Получают 7,4 г 3 - (3 - циан - 2 гидроксипропил ) - бензофенона, который употребл ют в следующей фазе.
Д. Эталовый эфир 4 - (м - бензоилфенвл) - 3 -гидроксимасл ной кислоты.
Рас1вор ют 7,4 г 3 - - щюно - 2 - гщфоксипрогшл ) - бензофенона в 74см этанола и пропускают газовую хлористоводородную кислоту в течение часа прк комнатной температуре, нагревают с обратным холодильником в течение часа, отгон ют этанол при 50° С и раствор ют остаток в 200см хлористого метилена. Промывают водой органический слой, а затем водным раствором кислого углекислого нафи  и водой, сушат на сернокислом натрии, обрабатывают 7,62 г этилового эфира 4- (м- бензоилфенил) - 3 - гидроксимасл ной кислоты.
Дл  ашлиза остаток хроматографируют на двуокиси кремни  и злюируют смесью хлористый метилен/ацетон (95:5); после выпаривани  элюента получают 5,5 г чистого соединени . Оно находитс  в виде желтого аморфного продукта, растворимого в хлороформе и этаноле и нерастворимого в воде.
Вычислено,%-. С 73,06; Н 6,45
С, ,Н2оО4 (мол. в. 312,35)
Найдено,%: С 72,8; Н 6,3
П р и м е р 3. 4 - (м Бензоилфенил) - 3 -гидроксимасл на  кислота.
Раствор ют 2,7 г этилового эфира 4 (м -бензоилфенил ) - 3 - гидроксимасл ной кислоты в 27 см этанола, прибавл ют 2,7 см воды и 1,4 см 12,5 и. раствора едкого ка;ш и нагревают с обратным холодильником в течение 1 час 30 мин, выпаривают досуха, забирают остаток 27 см , обрабатывают активированным углем, фильтруют, подкисл ют до рН 1 прибавкой 10см 2 вводного раствора сол ной кислоты при перемешивании и при 10° С, затем экстрагируют хлористым метиленом , промывают водой органические слои, сушат на сернокислом натрии, обрабатывают активированным углем, фильтруют и вьшаривают досуха. Получают 2,36 г 4 - , (м- бензоилфенил) - 3 - гидроксимасл ной кислоты в виде бесцветного аморфного продукта, растворимого в хлороформе и нерастворимого в воде.
Вычислено,%: С 71,82; Н 5,67
С,тН,бО4 (мол.в. 284,30)
Найдено,%: С71,6; Н5,8
Пример 4. 4- (м - Бенэоилфенил) - 3 -бутенова  кислота.
Раствор ют 1,12 г этилового эфира 4 - (м бензоилфенил) - 3 - гидроксимасл ной кислоты в 20 см ксилола, прибавл ют 315 мг фосфорного ангидрида и нагревают с обратным холодильником в течение 2 час, довод т до кqмнaтнoй температуры, промьшают водой оргат1ческий слой, а затем насыщенным водным раствором кислого углекислого натри  и водой, сушат на сернокислом натрии, обрабатывают активированным углем, фильтруют и вьтаривают nocwa в вакууме. Остаток хроматографируют на силикагеле и элюируют хлористым метиленом. После выпаривани  элюента получают этиловый эфир 4 - (м - бензоилфе1шл) - 3 -бутеновой кислоты.
УФ - спектр соответствует обозначенной структуре .
В Teveraie 30 мин нагревают с обратным холо П ильником 275 мг этилового эфира 4 - (м - бенэо- . илфен л) - 3 - бутеновой кислоты, 2,75 см этанола , 0,275см воды и 0,08см 12,5н. раствсфа едкого кали. Смесь выпартвают досуха в вакууме, раствор ют осгатсж в 10 см воды, обрабатывают щстивнрованным углем, фильтруют и прибавл ют 3 см I Н. раствора сол ной кислоты, экстрагируют хлористым метиленом, промывают водой органические слои, сушат на сернокислом натрии, обрабатьтают активированным углем, фильтруют и вьшаривают досуха в вакууме. Получают 166 мг 2 - (м бензоилфема ) - 3 - бутеновой кислоты в виде желтого масла, растворимого в хлороформе и этаноле и нерастворимого в воде. Вычислено,%: С 76,67; Н 5,30
С,7Н,4О5 (мол в. 266,28.) Найдено,%: С 76,4; Н 5,6.
П р и м е р 5. Этиловый эфир - 4 - (.м бензоилфенил ) - 3 - гидрокси - 4 - метилмасл ной кислоты.
A.3 - (1 - Метил - 2 - оксо - 3 хлоропропил ) - бензофенон.
Аналогично примеру 16 А, но исход  из 2 - (л бензоилфенил ) - пропионовой кислоты, получают последовательно хлорангидрид 2 (м - бензоил еНил ) J- пропионовой кислоты; 3 - (1 - метил - 2 - оксо J 3 - диазо ропил) - бензофенон, 3 - (1 - метил -2 оксо - 3 - хлоропропил)-бензофенол, который очишают хроматографическим способом на силикагеле и элюируют хлористым метиленом. Продукт плавитс  около 60°С. Вычислено,%: С71,20; Н5,27; С1 12,36
Ci7H,sCIO2 (мол.в. 286,76) Найдено, %: С 71,5; Н 5,6; С1 12,4 Б. 3 - (1 - Метил - 2 гидрокси - 3 -члоропропил ) - бензогидрол.
Аналогично примеру 16 Б, исход  из 3 - (1 метил - 2 - оксо - 3 -хлорпропил) - бензофенона, получают сырой 3 - (l - метил - 2 - гидрокси - 3- хлоропропил) - бензогидрол, который употребл ют в следуюшей фазе.
Дл  анализа хроматографиру1рт одну фракцию
сырого продукта на силикагеле. Получают масло, растворимое в хлористом метилене, хлороформе и спиртах.
Вычислено,%: С 70,22; П6,58; С1 12,19 CiTHigCIOz (мол. в. 290,78)
Найдено, %: С 70,1; Н 6,6; С 12,1
B.3 - (Г - Метил - 2 - гилрокси - З - цианопропил )-бензогидрол.
Аналогично примеру ift В, но исход  из 3 - (1 метил- 2- гидрокси- 3 - хлоро)-бензогидрола, ночают 3 - ( 1 - метил - 2 - гидрокси - 3 - пианопропил ) - бензогидрол.
Вычислено, %; С 76,84; Н6,81; N4,98
C,sH,,Oj (мол.в.281.35) Наи.че110. Г76.7; Н 6.8; N4,6
Г. 3 - (1 - метил - 2 - гидрокси - 3 анопропил ) - бензофенан.
Аналогично примеру 16 Г, но исход  из 3 - (1 - 2 - гидрокси - 3 - цианопропил) метил бензогидрола, получают 3 - (1 - метил - 2 идрокси - 3 - цианопропил) - бензофенон с т.пл.
30°С.
Вычислено, %: С 77,39; Н 6,13; N 5,01 C,8H,7N02 (мол.в. 279,34)
Найдено,%: С 77,5; Н 6,3; N 5,2.
Д. Этиловый эфир 4 - (л« - бензоилфенил) - 3 идрокси - 4 - метил - масл ной кислоты.
Аналогично примеру 16 Д, но исход  из 3 - (1- метил - 2 - гидрокси - 3 - цианопропил) бензофенона , получают этиловый эфир 4 - (м
бензоилфенил) - 3 - гидрокси - 4 метилмасл ной
кислоты в виде масла, растворимого в хлороформе,
хлористом метилене и спиртах.
Вычислено, %: С 73,60; Н 6,99
СгоН2204 (мол.в. 326,39)
Найдено, %: С 73,8; Н7,0
Употребл емую в качестве продукта 2 - (м бензоилфенил) - пропноновую кислоту приготовл ют следующим образом.
Раствор ют 50 г Л - бензоилфенилуксусной кислоты в 500 см хлористого метилевд. При температуре 10-15° С постепенно ввод т 1 300 см раствора 12,5 г/л диазометана в хлористом метилене . После 15 мин перемешивани  избыток диазометаиа нейтрализуют прибавкой уксусной кислоты, оргагшческий слой промывают водой, насыщенной кислым углекислым натрием и водой. Выпаривают досу|Х9 в вакууме и получают 52,5 г метилового эфира м бензоилуксусной кислоты.
Этот сложный, эфир пр мо употребл етс  в следующей реакции а алкилировани .
Смешивают 775 см- тетрагидрофурана, 775 см гексаметилфосфотриамида, 21,5 см диэтиламида, охлаждают до -40° С и ввод т в течение 20 мин при той же температуре, 138 см 1,55 н. раствора бутиллити  в гексане. Перемешивают в течение 20 мин, а затем ввод т в течение 20 мин раствор 52,5 г полученного сложного.эфира в 470 см тетрагидрофурана .
Прибавл ют 38 см метилиодида, перемешива т в течение 30 мин при температуре около -40° С, затем повышают ее до 20° С. Выливают реакционную смесь в 3 л смеси из воды и льда, перемешивают , экстрагируют изопропиловым эфиром, промывают водой экстракты и вьшаривают досуха в вакууме. Получают метиловый эфир 2 - {л« бензоилфенил ) - пропионовой кислоты, который употребл ют дл  реакции омылени . Смешивают 57 г сложного пропионового эфира, 570 см этанола, 57 см воды и 29,5 см 14.н. раствора едкого кали.
Нагревают с обратным холодильником в течение 1 час, отгон ют этанол под уменьшенным давле шем , раствор ют остаток в 600 см воды и подкисл ют до рН 1 прибавкой концентрированного раствора сол ной кислоты.
Экстрагируют хлористым метиленом, промывают экстракты водой и вьшаривают их досузи под уменьшенным давлением. Перекристаллизаадей в изопро1шловом эфире получают 31,2г 2 - (м бензоилфенил) - пропионовой кислоты, плав щейс  при 82-83° С,
Вычислено, %: С 75,57; Н 5,55
С,бН140з (мол. в. 254,27) Найдено, %: С 75,3; Н 5,7
ИК- и ЯМР-спектры соответствуют обозначенной структуре.
Пример 6. 4- (м - Бензоилфенил) - 3 -гидрокси - 4 - метилмасл на  кислота.
Смешивают 818 мг этилового эфира 4 - (м -бензоилфенил) - 3 - гидрокси - 4 - метилмасл ной кислоты, 8 см этанола, 0,8 см воды и 0,2 см 14 н. раствора едкого кали. Нагревают с обратным холодильником в течение 1 час 30 мин, а затем довод т досуха под уменьшенным давлением. Остаток раствор етс  в 20 см воды. Подкисл ют до рН 1 постепенной прибавкой 1 н. раствора сол ной кислоты , экстрагируют хлористым метиленом, промывают органический слой водой и выпаривают досуха в вакууме. Получают 4 - (м - бензоилфенил) - 3 -гидрокси - 4 - метилмасл ную кислоту в виде продукта, растворимого в спиртах, хлористом метилене и хлороформе.
Вычислено, %: С 72,46; Н 6,08
CiBH,gO4 (мол.в. 298,34) Найдено, %: С 72,3; Н 6,0
Пример 7. 4- (.м - Бензоилфенил) - 4 -метил - 3 - бутенова  кислота.
Нагревают в течение 3 час при 100° С раствор 6,2 г этилового эфира 4 (м бензоилфенил) - 4 метил - 3 - гидроксимасл ной кислоты в 60см пиридина в присутствии, 5 см оксихлорида фосфора , выливают в смесь из 200 г льда   65 см концентрированной сол ной кислоты, экстрагируют эфиром, промывают водой, а затем насыщенным водным раствором кислого углекислого натри , снова водой до нейтральности промывных вод. Сушат на сернокислом натрие, обрабатывают активированным углем, фильтруют, выпаривают досуха под уменьшенным давлением и получают 5,3 г этилового эфира 4 - (м- бензоилфенил) - 4 - метил - 3 бутеновой кислоты.
Нагревают в течение 2 час при кипении 5,35 г этилового эфира 4 - (л - бензоилфенил) - 4 - метил- 3 - бутеновой кислоты в 50 см метанола и 20 см н. раствора едкого натра, удал ют метанол перегонкой , прибавл ют воду, обрабатьшают активированным углем и фильтрует. Фильтрат подкисл ют 3 см концентрированной сол ной кислоты, экстрагируют эфиром, промывают водой до нейтральности промывных вод, сушат на сернсжислом натрии и вьшаривают досуха под умеШ) давлением дл  получени  4,31 г 4 -(м бензоилфенил) - 4 метил - 3 - бутеновой кислоты.

Claims (1)

  1. Нагревают в течение 2 час при кипении 5,35 г этилового эфира 4 - (м - бензоилфенил) - 4 - метил- 3 - бутеновой кислоты в 50 см метанола и 20 см 2н. рас вора едкого натра, удал ют метанол перегонкой , прибавл ют воды, обрабатьшают активированным углем и фильтруют. Фильтрат подкисл ют 3см концентрированной сол ной кислоты, экстрагируют эфиром, промывают водой до нейтральности промывных вод, сушат на сернокислом натриин выпаривают досуха под уменьшенным давлением дл  получе ш  4,31 г 4 - (м - бензсжлфенил) - 4 метил - 3 - бутеновой кислоты. П р и м е р 8. 4 - (м - Бензоилфенил) - 4 -метил - масл на  кислота. Барботируют водород в смеси из 2,2 г 4 - (м -бензоилфенил) - 4 - метил - 3 - бутеновой кислоты (приготовлен по способу примера 22) и 22 см этанола в присутствии 2,2 г никел  Рене . Фильтруют , выпаривают досуха под уменьшенным давлением , забирают эфиром остаток, экстрагируют разбавленным едким натром и обрабатывают водный слой сол ной кислотой. Экстрагируют эфиром, промывают водой, сушат на сернокислом натрии, обрабатьшают активированным углем, фильтруют и выпаривают досуха под уменьшенным давлением. Получают 1,96 г 4 - (м - бензоил - фенил) - 4 - метил масл ной кислоты в виде аморфного продукта. Формула изобретени  Способ получени  замещенных бензоилфенил 3-бутеновой кислоты формулы I где Xt и Xj - одинаковые илтг раз личные, рредставл ют атом водорода или галогена или алк п Ci-Cs, алкилокси C|-Cs , трифторметил, тиоалкил Ci-Cj, трифт орметокси трифторметилтиогруппа, R - атом водорода, радикал алкнл Ci -Cs или 2,3 - дипщроксипропилшш радикал формулы -CHj-CH-CH, .1 I V 00. где Р и Q - одинаковые шш различные, предста л ют радикал алкил С,-С,; X и Z - одинаковые шш различшае, представл  атомводоройзили радикал Ci-Csl Y-водород или оксигруппа; лини  пунктиром означает прн наход щуюс  двойную св зь либо в а, /3,либо в ft Т - положеюга по отношению к карбоксильной группе . или их солей, отличающийс  тем, что оответствующую бензсщлфенилуксус ую кислоту &цей формулы И J5 х где Х, Х, Z имеют указанные значени , хлорируют, полученный при эте хлораигндрид ислоты формулы 11(02 где Xt X имеют указанные значени , обрабатывают диазоалканом формулы IV X-CHNj где X - имеет указанное значение, олученный диаэокетон обрабатывают безводной гаоидводородной кислотой до получени  галотдметилетона , последний восстанавливают до соответствую его диола формулы V AJXj где Xi, Xj, Z, X имеют указанные значени , а затем подвергают взаимодействию с шшшдом щелочного металла, образовавшийс  при это соответствукиций нитрил последовательно окисл ют до производаого формулы VI Z X подвергают действию избирательного окислени  и получают соединение V И с последующей его обработкой сшфтом формулы . RjOH,(VHI) где R, - «тем водорода юга алкнл Ci-Cs, полученные при этом соответствующие прсжзводные масл ной кислоты IX О при RJ - алкил X подвергают дегидраташш до соедииени  формулы X
    f.
    . -«
    .511848
    16
    и в случае необходимости а, А и ,у ненасыщениые изомеры раздел ют, либо омыл ют, либо подвергают переэтерификации при R - алкил или солеобразовашио или этерификации.прн и вьвдел ют целевой продукт в свободиом вида или в виде солей.
SU2002769A 1971-09-03 1974-03-07 Способ получени замещенных бензоилфенил-3-бутеновой кислоты SU511848A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7131902A FR2150631B1 (ru) 1971-09-03 1971-09-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU511848A3 true SU511848A3 (ru) 1976-04-25

Family

ID=9082479

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1828008A SU533332A3 (ru) 1971-09-03 1972-09-01 Способ получени замещенных бензоил-3-фенилмасл ной кислоты или ее солей или сложных эфиров
SU2002769A SU511848A3 (ru) 1971-09-03 1974-03-07 Способ получени замещенных бензоилфенил-3-бутеновой кислоты
SU2002748A SU509214A3 (ru) 1971-09-03 1974-03-11 Способ получени замещенныхбензоил-3-фенилмасл ной кислотыили ее солей или сложных эфиров
SU2003287A SU515439A3 (ru) 1971-09-03 1974-03-11 Способ получени производных масл ной кислоты

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1828008A SU533332A3 (ru) 1971-09-03 1972-09-01 Способ получени замещенных бензоил-3-фенилмасл ной кислоты или ее солей или сложных эфиров

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU2002748A SU509214A3 (ru) 1971-09-03 1974-03-11 Способ получени замещенныхбензоил-3-фенилмасл ной кислотыили ее солей или сложных эфиров
SU2003287A SU515439A3 (ru) 1971-09-03 1974-03-11 Способ получени производных масл ной кислоты

Country Status (18)

Country Link
US (1) US3931302A (ru)
JP (1) JPS5725533B2 (ru)
AT (1) AT322537B (ru)
AU (1) AU465894B2 (ru)
BE (1) BE788316A (ru)
CA (1) CA1010881A (ru)
CH (2) CH557320A (ru)
DD (1) DD99156A5 (ru)
DK (1) DK140545B (ru)
ES (1) ES406081A1 (ru)
FR (1) FR2150631B1 (ru)
GB (1) GB1374520A (ru)
HU (1) HU165605B (ru)
IL (1) IL40207A (ru)
NL (1) NL7211971A (ru)
SE (1) SE397973B (ru)
SU (4) SU533332A3 (ru)
ZA (1) ZA726023B (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2278331A1 (fr) * 1974-01-24 1976-02-13 Roussel Uclaf Nouveaux acides carboxyliques et leurs derives, leur application comme medicaments et leur procede de preparation
GB1497044A (en) * 1974-03-07 1978-01-05 Prodotti Antibiotici Spa Salts of phenyl-alkanoic acids
GB1479297A (en) * 1974-07-04 1977-07-13 Beecham Group Ltd 4-substituted butan-2-ones but-3-en-2-ones butan-2-ols and but-3-en-2-ols and pharmaceutical compositions containing them
FR2292467A1 (fr) * 1974-11-28 1976-06-25 Roussel Uclaf Nouveaux derives de la benzophenone, leur procede de preparation et leur application comme medicament
US4065477A (en) * 1976-10-29 1977-12-27 Bison-Werke Bahre & Greten Gmbh & Co. Kg Process for preparing highly pure 1-nitroanthraquinone
SE7712447L (sv) * 1977-01-21 1978-07-22 Roussel Uclaf Sett att framstella nya bensofenonderivat
US4402975A (en) * 1980-07-21 1983-09-06 Teijin Limited Aminocarboxylic acids, amino alcohols, or the derivatives thereof, processes for production thereof, and pharmaceutical uses thereof
FR2654429B1 (fr) * 1989-11-13 1992-03-06 Panmedica Sa Nouveaux derives du methyl-2-propionate de 3,3,5-trimethylcyclohexanol, leur procede de preparation ainsi que compositions therapeutiques les contenant.
US6610895B2 (en) * 1999-04-16 2003-08-26 Hydron Limited Process for the preparation of a diol
JP4976617B2 (ja) * 2000-03-17 2012-07-18 富山化学工業株式会社 新規なベンゾフェノン誘導体およびその塩
WO2013170858A1 (en) 2012-05-16 2013-11-21 Coloplast A/S Novel polymeric photoinitiators and photoinitiator monomers

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS183613B2 (en) * 1968-12-20 1978-07-31 Daniel Farge Method for producing derivatives of 3-benzoylphenyl acetic acid
IL36521A (en) * 1970-04-15 1974-11-29 Roussel Uclaf M-benzoylphenylacetic acid esters and process of preparation

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5725533B2 (ru) 1982-05-29
CA1010881A (fr) 1977-05-24
IL40207A (en) 1975-08-31
SE397973B (sv) 1977-11-28
AU465894B2 (en) 1974-03-07
BE788316A (fr) 1973-03-01
CH557320A (fr) 1974-12-31
US3931302A (en) 1976-01-06
NL7211971A (ru) 1973-03-06
FR2150631B1 (ru) 1974-09-06
SU509214A3 (ru) 1976-03-30
JPS4834148A (ru) 1973-05-16
HU165605B (ru) 1974-09-28
DK140545C (ru) 1980-03-03
AT322537B (de) 1975-05-26
DK140545B (da) 1979-10-01
ES406081A1 (es) 1975-08-16
AU4624372A (en) 1974-03-07
IL40207A0 (en) 1972-10-29
FR2150631A1 (ru) 1973-04-13
DE2243444A1 (de) 1973-03-08
SU515439A3 (ru) 1976-05-25
SU533332A3 (ru) 1976-10-25
DD99156A5 (ru) 1973-07-20
DE2243444B2 (de) 1976-09-09
CH557319A (fr) 1974-12-31
GB1374520A (en) 1974-11-20
ZA726023B (en) 1973-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU511848A3 (ru) Способ получени замещенных бензоилфенил-3-бутеновой кислоты
DE2159011C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-(6-Methoxy-2-naphthyl)-propionsäure und Di-(6 methoxy-2-naphthyl)zink und 6-Methoxy-2-naphthylzinkhalogenid
SU425394A3 (ru) Способ получения производных фенилуксусной кислоты
DE2008878B2 (de) 3-Keto-l-cyclopentenylessigsäurealkylester und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2224655A1 (de) Tricyclische Verbindungen und Verfahren zu deren Herstellung
US3658863A (en) 6-methoxy-2-naphthyl copper(i)
US3925458A (en) Process for preparing 2-(4-alkylphenyl)-propion-aldehyde and propionic acid
CA1324134C (en) Process for preparing (rs)-2-(2,3-dihydro-5-hydroxy-4,6, 7-trimethylbenzofuranyl) acetic acids and 2-(2,3-dihydro-5-acyloxy-4,6,7-trimethylbenzofuranyl) acetic acids and esters thereof, useful as mucoregulator and antihyschaemic drugs
DE2404160C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-(4-Alkylphenyl)-propionsäuren
EP0271275B1 (en) Trifluorohydroxyaromatic acid and preparation thereof
JPS59104347A (ja) アリ−ルアルカン酸エステルの製造法
US3927084A (en) Process for the production of 2(4-alkylphenyl)propionic acid
JPH0696545B2 (ja) ３，５，６−トリフルオロ−４−ヒドロキシフタル酸の製造法
US3691231A (en) New process for the preparation of 1-indancarboxylic acids
US2537892A (en) Esters of 2-benzamido-3-carboxymethylmercapto-propanoic acid
DE1793825C3 (de) 2-(6'-substituierte-2'-Naphthyl)propionsäurederivate und deren Herstellung
SU425390A3 (ru)
SU645565A3 (ru) Способ получени производных пиридина
SU793379A3 (ru) Способ получени производных -нафтилпропионовой кислоты
US4162364A (en) Process for the preparation of 2-(3-benzoylphenyl)-propionic acid
KR910002282B1 (ko) 인덴 아세틱산 유도체의 제조방법
US3165538A (en) Cycloundecane-1, 2-dicarboxylic acids
US2773893A (en) Carboxylic acids of the dicyclohexyl ethane series, and a process of making same
SU595288A1 (ru) Способ получени транс-децен-2-он-9овой кислоты
Reimer et al. Certain reactions of p-bromocinnamic acid