SU499800A3 - Способ получени диалкиловых эфиров ацил нтарной кислоты - Google Patents

Description

тор 3, оборудовавши охлаждающей рубашкой 4. Подачу исходных компонентов и охлаждение реактора регулируют так, что в реакторе поддерживают требуемую температуру. Врем  пребыва1ш  реакционной смеси в зоне реактора не превышает 20 мин. Продукты реакции из реактора по- трубопроводу 5 поступают в устройство 6 дл  перегонки. Здесь отгон ют альдегид, которьш после ковденсации в холодильнике 7 подают на рещжл. Получен .ный эфир ацил нтарной кислоты по трубопроводу 8 подают дл  дальнейшего использовани . При использовании легколетучих альдегидов реакцию провод т под давлением и перегонка осуществл етс  после сн ти  давлени .

В следующих примерах привод тс  весовые проценты.

П ример 1. В смеси, состо щей из 77 5 г диэтилового эфира малеиновой кислоты и 594 г ацетальдегида, раствор ют 10 г бензоилперекиси. Затем смесь пропускают в течение 1 ч с помощью дозирующего насоса под давлением приблизительно 25 ати через VA- автоклав емкостью 300 мл с внутренней температурой 120° С. Среднее врем  пребьтани  в автоклаве 12 мин.

Через запорный клапан реакционную смесь затем подают в нагретый до 120° С перегонный куб устройства дл  перегонки, где с нее снимаетс  давление. В этом устройстве избыточный ацетальдегид посто нно отгон ют через охладитель в охлаж-. даемый лед ной водой приемник. Получают обратно 344 г ацетальдегида. Остающийс  в качестве остатка сырой продукт освобождают путем эвакуирова1ш  до конечного давлени  20 мм рт.ст. от остаточного ацетальдегида. Затем продукт перегон ют при температуре бани до 220° С при давлении 20 мм рт.ст. без удалени  головного погона.

Получают 917 г продукта., т.кип. 146-170°С (20 мм рт.ст щирокие пределы кипени  чистого продукта обусловлены кето-энолтаутомерией), содержаьше диэтилового эфира ацетил нтарной кислоты по газовой хроматографии 97,5 %, что соответствует выходу 92 % относительно примененного диэтилового эфира малеиновой кислоты.

При одинаковой постановке опыта получают при одинаковых мол рных соотношени х из дибутилового эфира малеиновой кислоты и ацетальдегида дибутиловый эфир ацетил птарной кислоты, т.кип 180-188° С (20 мм рт.ст.), выход 9 2% и из диэтилового эфира малеиновой кислоты и бутиральдегида - диэтиловый эфир бутирил нтарной кислоты, т.кип. 121-125° С (2 мм рт.ст.), выход 90 %.

П р и м е р 2. Диметиловый эфир малеиновой кислоты, в котором растворено 1,3 % бензоилперекиси , и ацетальдегид пропускают подр д с помощью дозирующего насоса в мол рном соотнощении 1:3 под давлением 20-25 ати при перемешивании через VA-автоклав емкостью 3 л. При этом

скорость дозировки регулируют таким образом,

что в течение 1 ч.получают всего 18 л продукта, так

что среднее врем  пребывани  реакционной смеси в

автоклаве составл ет 10 мин. Автоклав нагревают

5 сначала Щ1ркул ционным отоплением до 130° С. После начала пропускани  смеси TeMnepajypy цир; кул ционного отоплени  понижают до такой степе ни, что в автоклаве поддерживаетс  температура 130° С. Продукт реакщш пропускают через трубу

Q длиной 130 см и емкостью 500 мл, в которой внутренн   температура составл ет также 130° С. Затем смесь подают через запорньш клапан в нагретый до 120° С приемник, где снимаетс  дзвле1ше, и посто нно отгон ют, избыточный ацетальдегид.

g Последний конденсируют в охладителе (О-10° С, лед  на  вода) и вновь ввод т в процесс. Продукт реакции оттекает Г10СТОЯ1ШО чеоез переливное устройство. Он содержит остаток ацетальдегида (приблизительно 5%), которьш полностью удал ют при 120 С, медленно

0 эвакуиру  до конечного давлени  20 мм рт.ст.

При применении 26,45 кг (23,02 л) дйметилового эфира малеиновой кислоты (0,184 кмол ) получают в течение 3 ч 34,6 кг сырого продукта с содержанием 94% диметилового эфира ацетил н5 тарной кислоты (пробу сырого продукта отгон ют в вакууме 10-12 мм рт.ст. при температуре бани до 200° С и устанавливают газохроматографически со- . держание диметилового эфира ацетил нтарной кислоты в погоне).

0

Claims (2)

1. Способ получени  диалкиловых эфиров ацил5  нтарной кислоты общей формулы I

II

R-C-CH-COOR

CH -COOR

0 гдеП,:Я , R - алкилостаток, с 1-8 атомами углерода,

взаимодействием избытка альдегида общей формулы 11

R-CHO 5 с диалкиловьщ эфиром малеиновой кислоты общей

формулы 11 i

CH-COOR

I/

CH-COOR

при повышенной температуре в присутствии инициатора , отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода и улучщени  качества продукта, повышени  безопасности процесса, последний ведут при 100-180° С в течение 1-20 мин при непрерывной подаче компонентов в зону реакции.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щи и с   тем, что

альдегид примен ют в 1-4-кратном мольном избытке .

I (