SU490289A3 - Способ получени замещенных бензимидазолов - Google Patents

Description

11|1нмер уксусной кислоты, муравьиной кисиТОты , сол ной кнслоты или серной кислоты. Удобно реакционный продукт предварительно разбавл ть водой. С другой стороны можно выделенную сначала соль суспендировать в воде или раствор ть, а затем установить нужное рН. Нерастворимый реакционный продукт отфильтровывают, промывают и сушат. Пример 1. 2-метоксикарбониламинобензимидазол . К суспензии 24,4 г 2-аминобензимидазола в 100 мл тетрагидрофурана прибавл ют 16,2 г метилата натри  и 22,5 г угольнодиметилового эфира и нагревают в течение 2 час до кипени . Затем получаемую суспензию вливают в 300 мл воды и нейтрализуют сол ной кислотой . Белый реакционный продукт отфильтровывают , промывают водой и сушат. Получают 37,8 г (99% от теории) 2-метоксикарбониламинобензимидазола с т. разл. 310-315°С. При применении угольно-ди-н-гексилового эфира вместо диметилового и гексанола в качестве растворител  получают 2-гексилоксикарбониламинобензимидазол с т. разл. выше 205°С. К раствору 13,3 г 2-аминобензимидазола и 5,5 г метилата натри  в 100 мл диоксана добавл ют 11,8 г диэтилкарбоната и перемешивают при 60°С в течение 3 час, дают охлаждатьс  и отфильтровывают от образовавшегос  осадка. Получаемую натриевую соль 2-этоксикарбониламинобензимидазола промывают этанолом и сушат. Она разлагаетс  свыше 360°С. При применении угольно-ди-бензилового эфира вместо диэтилкарбоната получают 2-бензилоксикарбониламинобензимидазол с т. разл. выше 250°С. Пример 4. Калиева  соль 2-метоксикарбониламинобензимидазола . К раствору 7,82 г кали  в 200 мл метанола прибавл ют 18 г угольно-ди-метилового эфира и 26,4 г 2-аминобензимидазода, нагревают в течение 2 час. с обратным холодильником и отфильтровывают от образовавшегос  осадка. Высушенна  соль разлагаетс  свыше 360°С. Пример 5. 2-Метоксикарбониламино-5 (6) -хлорбензимидазол. К раствору 16 г 2-амино-5(6)-хлорбензимилазола и 5,4 г метилата натри  в 100 мл диметилформамида прибавл ют 9 г угольноди

Исходиое соединение

2-Л1етоксикарбонилам:ино-5 ,6-диметилбензимидазол 2-Метоксикарбоннламнно-5 (6)-н-бутилбензимидазол 2-Метоксикарбонилами11о-5 (6) -метилбензнмидазол 2-Метоксикарбониламино-5 (6) -фенилтиобензимидазол 2-Метоксикарбониламино-5 (6) -бензоилбензнмидазол 2-.Метоксикарбониламино-5 (6) -феноксибензимндазол 2-Метоксикарбо11илами11о-5 (6) -метоксибензимидазол 2-Л1етоксикарбониламино-5 (6) -этокснбензнмидазол

Пример 2. 2-Этоксикарбониламинобензимидазол .

К раствору 11,5 г натри  в 500 мл этанола при перемешивании прибавл ют 61,5 г аминобензимидазола и 59 г угольнодиэтилового эфира и нагревают 1 час с флегмой. Затем в получаемой суспензии посредством уксусной кислоты устанавливают рП 7,5, отфильтровывают и сушат.

Получаемый 2-этоксикарбониламинобензимидазол разлагаетс  при 328°С.

Пример 3. Натриева  соль 2-этоксикарбониламинобензимидазола .

Т. разл., °С

Конечным продукт

300 221 298 233

285

226

метилового эфира и нагревают при перемешивании до 60°С в течение 30 мин. Затем реакционную смесь разбавл ют 300 мл воды и нейтрализуют разбавленной сол ной кислотой.

Образовавшийс  2-метоксикарбопиламино-5 (6)-хлорбензимидазол отфильтровывают и сушат. Он разлагаетс  при 295°С.

Пример 6. Из соответственно замещенных 2-аминобензимидазолов и угольнодиметилового эфира аналогично примерам 1 и 5 получают соединени , приведенные в таблице.

Предмет изобретени 

Способ получени  замещенных бензимидазолов формулы

NH-COOR,

N Н

где Ra и Ra одинаковы или различны и обозначают водород, фтор, хлор, бром, нитро, . (С|-СБ) - алкил, (С|-Cs) - алкокси, (Ci- Cs) - алкилтио, фенилтио, фенокси или бензоил , или их солей на основе аминобензимидазола , отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта и упрощени 

технологии процесса, аминобензимидазол формулы

NH.,

где R2 и Ra имеют вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию со сложными эфирами угольной кислоты формулы

R,0,

:с-о R,0

где RI-(Ci-Сб) - алкил или

бензил, в присутствии основани .