KR100314828B1 - 신규한벤즈이미다졸-2-카르바민산알킬에스터화합물및그의제조방법 - Google Patents

신규한벤즈이미다졸-2-카르바민산알킬에스터화합물및그의제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100314828B1
KR100314828B1 KR1019940021450A KR19940021450A KR100314828B1 KR 100314828 B1 KR100314828 B1 KR 100314828B1 KR 1019940021450 A KR1019940021450 A KR 1019940021450A KR 19940021450 A KR19940021450 A KR 19940021450A KR 100314828 B1 KR100314828 B1 KR 100314828B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl group
benzimidazole
alcohol
formula
benzimidazol
Prior art date
Application number
KR1019940021450A
Other languages
English (en)
Other versions
KR960007569A (ko
Inventor
이병형
김광건
정대원
방상구
정재우
한정석
임광민
Original Assignee
유승렬
에스케이 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 유승렬, 에스케이 주식회사 filed Critical 유승렬
Priority to KR1019940021450A priority Critical patent/KR100314828B1/ko
Priority to TW084108466A priority patent/TW293023B/zh
Priority to JP7216847A priority patent/JPH0881445A/ja
Priority to CN95109524A priority patent/CN1122332A/zh
Publication of KR960007569A publication Critical patent/KR960007569A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100314828B1 publication Critical patent/KR100314828B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/14—Radicals substituted by nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 플라스틱 용도에 적합한 신규한 화합물과 그의 제조방법 및 그의 항균제로서의 용도에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 다음 일반식(Ⅰ)로 표시되는 장쇄 알킬기로 치환된 벤즈이미다졸-2-카르바민산알킬 에스터에 관한 것이다.
여기서, R은 C14-24의 장쇄 알킬기를 나타낸다.

Description

신규한 벤즈이미다졸-2-카르바민산 알킬에스터 화합물 및 그의 제조방법
본 발명은 플라스틱 용도에 적합한 신규한 화합물과 그의 제조방법 및 그의 항균제로서의 용도에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 다음 구조식(Ⅰ)로 표시되는 장쇄 알킬기로 치환된 벤즈이미다졸-2-카르바민산 알킬 에스터에 관한 것이다.
여기서, R은 C14-24의 장쇄 알킬기를 나타낸다.
상기 식(Ⅰ)에서 R이 메틸기인 화합물은 다음의 구조식(Ⅱ)로 표시되는 벤즈이미다졸-2-카르바민산 메틸에스터로서 일반명인 카르벤다짐(이하 CBZ로 표시한다)으로 널리 알려져 있는 화합물인 바, 미합중국 특허 제 3,010,968호 등에서 독성이 매우 낮은 항균제로서(LD50 = 6,800 mg/kg, 쥐) 알려져 있으며, 도료, 전기 기기및 플라스틱 용도에도 폭넓게 사용되어지고 있다.
그러나, CBZ와 같은 유기 항균제를 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌과 같은 플라스틱에 첨가하여 사용할 경우에는 항균제가 용출되어서 플라스틱의 항균력이 급격히 저하되는 문제점이 있었는 바, 이와같은 현상은 유기 항균제와 플라스틱과의 낮은 상용성에 기인한 것으로 예상된다.
따라서, 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 예의 연구한 결과, 플라스틱과의 상용성이 향상된 친유성의 신규한 화합물(Ⅰ)을 개발하게 되었고, 이러한 신규 화합물(Ⅰ)이 항균제로서 유용하다는 것을 발견하게 되어 본 발명에 이르게 되었다.
본 발명의 목적은 하기 구조식(Ⅰ)로 표시되는 장쇄 알킬기로 치환된 벤즈이미다졸-2-카르바민산 알킬 에스터를 제공하는데 있다.
여기서, R은 C14-24의 장쇄 알킬기를 나타낸다.
그리고 본 발명의 목적은 상기 구조식 (Ⅰ)로 표시되는 장쇄 알킬기로 치환된 벤즈이미다졸-2-카르바민산 알킬 에스터를 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
또한 본 발명의 목적은 상기 구조식 (Ⅰ)로 표시되는 장쇄 알킬기로 치환된 벤즈이미다졸-2-카르바민산 알킬 에스터로 된 항균제를 제공하는데 있다.
이하 본 발명을 좀 더 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 신규한 화합물(Ⅰ)은 종래의 CBZ로 알려진 벤즈이미디졸-2-카르바민산 메틸 에스터에서 메틸 치환기를 장쇄 알킬기로 치환하여 친유성을 높이므로써 플라스틱과의 상용성을 증대시킨 것이다.
본 발명에 따른 상기 화합물(Ⅰ)은 하기 구조식(Ⅱ)로 표시되는 카르벤다짐(CBZ)과 탄소원자수 14 - 24의 알코올(Fatty alcohol)을 촉매 존재하에서 60℃ 이상의 온도에서 가열시키므로써 제조된다.
상기 반응에서 디메틸설폭사이드, 디메틸포름아미드와 같은 용매를 사용하거나 또는 사용하지 않고 반응시키며, 첨가된 알코올과 CBZ의 트랜스에스테르화 반응(Transesterification)에 의해서 첨가된 알코올의 탄소원자수에 상응하는 벤즈이미다졸-2-카르바민산 알킬에스터를 얻을 수 있다. 이때 첨가되는 알코올의 양은 1.5 - 10당량으로 하는 것이 바람직하다.
또한 상기 반응은 알루미늄 아이소프록포사이드와 같은 촉매 존재하에서 이루어진다.
그리고 부생성물인 메타놀을 쉽게 제거할 수 있도록 메타놀의 미점이상에서반응을 수행하는 것이 바람직한데, 60∼150℃의 범위가 바람직하다.
이와같은 제조방법에 의해 얻어진 화합물을 플라스틱에 첨가하여 제조된 플라스틱 시편은 CBZ를 첨가한 시편 및 무기계 항균제를 첨가한 상용제품(일본 촉매화성 제조)보다 항균력이 우수하며 장기간 지속되는 효과가 있음이 확인되었다.
본 발명을 다음의 실시예에 의하여 좀 더 구체적으로 설명하겠는데 본 발명은 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
다음의 실시예 1은 상기 구조식 중의 R이 C16인 화합물(이하 HCBZ로 표시한다)의 제조방법을 기술한 것이며, 실시예 2-4는 상기 HCBZ의 특성 테스트 방법을 기술한 것으로서, 구체적으로는 실시예 2는 플라스틱과의 컴파운딩에 의해 시편을 제작하는 방법을, 실시예 3은 플라스틱 시편의 항균력 측정방법 및 그 결과를, 실시예 4는 플라스틱 시편의 항균력 지속성 테스트 방법 및 그 결과를 기술한 것이다.
실시예 1 : 벤즈이미다졸-2-카르바민산 헥사데실에스터(HCBZ) 제조
자기교반장치와 목이 짧은 증류장치(Short Path Distillation Set)가 부착되어 있는 500ml 둥근 플라스크에 CBZ(9.0g. 50mmol). 1-헥시데카놀(30g) 및 알루미늄 아이소프록사이드(100mg)을 첨가하고 기름 중탕에서 90℃로 가열하며 18시간 교반을 계속한다. 이때 리시버 플라스크에 부생성물인 메타놀이 증류되어 모이며, 박막크로마토그라피로 반응의 진척도를 확인한다. 반응물은 식으면서 고체화되므로, 약 55℃ 전후에서 1 L의 헥산을 첨가하여 1시간동안 교반을 계속한 후 여과하여 생성물을 얻는다. 진공 건조후 16.1g의 HCBZ를 얻는다(수율 81%). 이러한 방법으로 얻어진 주생성물을 H-NMR로 분석한 결과, 생성물중에는 미반응 CBZ 또는 1-헥산데카놀은 남아있지 않음이 확인되었다.
HCBZ의 물리적 성질 :
mp = 320℃ 이상(decomp)
H-NMR(DMSO-d6, 200 MHZ) at 80℃
ppm 0.85(3H, t), 1.28(26H, S), 1.62(2H, t), 4.17(2H. t), 7.08(2H, m), 7.39(2H, m), 11.58(1H, broad)
실시예 2 : 플라스틱 시편제작
유기 및 무기항균제와 기본 수지로서 HDPE(유공의 BD800 grade)와의 컴파운딩 예를 기술한 것이다. 항균제 농도 1% 시편을 제조하기 위하여 유기 항균제의 경우에는 CBZ 또는 실시예 1에 따른 HCBZ 각 1gr씩에 기본수지 99gr을 각각 건식 혼합한 후, Brabender Plasticasder의 벤버리 믹서를 사용하여 3분동안 블랜딩(55rpm, 160℃)했다. 무기항균제의 경우에는 CCIC사의 AIS 항균제를 17% 함유한 마스터 베지 6gr에 94gr의 기본 수지를 상기와 동일한 방법으로 블랜딩했다. 이렇게 얻은 항균제 농도 1%의 플라스틱 컴파운드를 압축성형(190℃에서 예비 가열 5분, 경화 5분, 냉각 1분)하여 두께 1mm의 플라스틱 시편을 제조하여 다음의 실시예 3 - 4에 의해 항균성 및 그의 지속성을 테스트하였다.
실시예 3 : HCBZ를 함유한 플라스틱 시편의 항균력 측정
곰팡이의 성장이 좋은 '포테이토 전분-덱스트로즈 배지'로 만든한천배지(5ml)와 '아스페르질러스 나이저'를 비롯한 5종의 곰팡이 포자용액(1m)을 잘 섞은 다음, 45℃로 유지하면서 굳지 않도록 한다.
20 X 30mm 크기로 자른 플라스틱 시편을 에탄올로 멸균하여 평판배지위에 올려 놓고 상기에서 준비한 한천 배지를 얇게 퍼뜨리면서 굳힌다. 30℃에서 5∼7일간 배양하여 곰팡이의 성장여부를 관찰한다. 표준 대조 시편에서의 곰팡이 성장도와 비교하여 곰팡이의 성장정도를 수치로 표시한다(표 1). 이와같은 방법으로 각각 HCBZ, CBZ, 무기항균제 AIS가 1% 포함된 플라스틱 시편의 항균력을 측정해 본 결과, HCBZ의 항균력이 CBZ보다 더 우수하였다(표 2).
실시예 4 : 플라스틱 시편의 항균력 지속성 테스트
항균제를 넣지 않은 기본 수지 시편을 비롯하여, 다음 표 3의 4가지 시편들을 순환수의 온도가 50℃로 유지되는 항온 수조안에 넣고 용출된 항균제로 인한 영향을 제거하기 위하여 1일 1회 정도 순환수를 교체하여 주었다. 일정기간이 경과한 후, 시편을 항온 수조에서 꺼내어 실시예 3과 동일한 방법으로 항균력을 측정하였다. 4주 경과한 후에 채취한 시편의 곰팡이에 대한 항균력과 실험시작 당시의 시편의 항균력과 비교한 결과를 다음의 표 3에 나타내었다.
상기 표 3의 결과로부터 알수 있듯이, 본 발명에 따른 HCBZ이 함유된 플라스틱 시편이 종래의 CBZ을 함유한 시편에 비해 항균력의 지속성이 월등히 향상되었다.

Claims (6)

  1. 하기 일반식(Ⅰ )로 표시되는 벤즈이미다졸-2-카르바민산 알킬에스터.
    여기서, R은 C14-24의 장쇄 알킬기를 나타낸다.
  2. 다음의 구조식(Ⅱ)로 표시되는 카르벤디점과 탄소원자수 14 - 24의 알코올을 촉매존재하에서 60℃이상의 온도로 가열하여서 제조하는 것을 특징으로 하는 상기 알코올의 탄소원지수에 상응하는 알킬기로 치환된 다음 구조식(Ⅰ)로 표시되는 벤즈이미다졸-2-키르바민산 알킬 에스터의 제조방법.
    여기서, R은 C14-24의 장쇄 알킬기를 나타낸다.
  3. 제2항에 있어서, 촉매는 알루미늄 아이소프록포사이드인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제2항에 있어서, 알코올의 양이 1.5∼10당량임을 특징으로 하는 방법.
  5. 제2항에 있어서, 반응 온도가 60∼150℃ 범위내에서 유지됨을 특징으로 하는 방법.
  6. 하기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 벤즈이미다졸-2-카르바민산 알킬에스터로 된 항균제.
    여기서, R은 C14-24의 장쇄 알킬기를 나타낸다.
KR1019940021450A 1994-08-29 1994-08-29 신규한벤즈이미다졸-2-카르바민산알킬에스터화합물및그의제조방법 KR100314828B1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019940021450A KR100314828B1 (ko) 1994-08-29 1994-08-29 신규한벤즈이미다졸-2-카르바민산알킬에스터화합물및그의제조방법
TW084108466A TW293023B (ko) 1994-08-29 1995-08-14
JP7216847A JPH0881445A (ja) 1994-08-29 1995-08-25 新規のベンゾイミダゾール−２−カルバミン酸アルキルエステル化合物及びその製造方法
CN95109524A CN1122332A (zh) 1994-08-29 1995-08-29 新颖的苯并咪唑-2-氨基甲酸烷基酯化合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019940021450A KR100314828B1 (ko) 1994-08-29 1994-08-29 신규한벤즈이미다졸-2-카르바민산알킬에스터화합물및그의제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR960007569A KR960007569A (ko) 1996-03-22
KR100314828B1 true KR100314828B1 (ko) 2002-02-19

Family

ID=19391411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019940021450A KR100314828B1 (ko) 1994-08-29 1994-08-29 신규한벤즈이미다졸-2-카르바민산알킬에스터화합물및그의제조방법

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPH0881445A (ko)
KR (1) KR100314828B1 (ko)
CN (1) CN1122332A (ko)
TW (1) TW293023B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100346251B1 (ko) * 2000-05-13 2002-08-01 정대원 수용성 카르벤다짐 유도체 및 그의 제조 방법

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100773576B1 (ko) * 2001-11-14 2007-11-05 에스케이케미칼주식회사 향상된 살균 및 방조 효과를 가지는 방부제 조성물
US7205412B2 (en) * 2002-07-03 2007-04-17 Samsung Electronics Co., Ltd. Antibiotic additive and ink composition comprising the same
KR100484154B1 (ko) * 2002-08-28 2005-04-19 삼성전자주식회사 항균성 착색제 및 이를 포함하는 잉크젯 프린터용 잉크조성물
US7541459B2 (en) 2004-09-27 2009-06-02 Fujifilm Corporation Method of producing amide compound
CN104530008B (zh) * 2014-12-18 2016-08-24 浙江工业大学 一种含1,2,3-三唑的苯并咪唑类化合物及其应用
CN104496975B (zh) * 2014-12-18 2017-01-11 浙江工业大学 一种含异噁唑的苯并咪唑类化合物及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3896142A (en) * 1972-10-14 1975-07-22 Hoechst Ag Process for the preparation of substituted benzimidazoles
US3933846A (en) * 1972-06-08 1976-01-20 Bayer Aktiengesellschaft Preparation of benzimidazol-2-yl-carbamic acid alkyl esters
JPS5857367A (ja) * 1981-09-30 1983-04-05 Shinto Paint Co Ltd 工業用防カビ組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3933846A (en) * 1972-06-08 1976-01-20 Bayer Aktiengesellschaft Preparation of benzimidazol-2-yl-carbamic acid alkyl esters
US3896142A (en) * 1972-10-14 1975-07-22 Hoechst Ag Process for the preparation of substituted benzimidazoles
JPS5857367A (ja) * 1981-09-30 1983-04-05 Shinto Paint Co Ltd 工業用防カビ組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100346251B1 (ko) * 2000-05-13 2002-08-01 정대원 수용성 카르벤다짐 유도체 및 그의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR960007569A (ko) 1996-03-22
CN1122332A (zh) 1996-05-15
TW293023B (ko) 1996-12-11
JPH0881445A (ja) 1996-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100314828B1 (ko) 신규한벤즈이미다졸-2-카르바민산알킬에스터화합물및그의제조방법
US3778446A (en) 2-substituted-4,5-dicyanoimidazoles and their preparation from diaminomaleonitrile
US2552538A (en) Diamidothiophosphates
EP0173050B1 (en) Selected 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl derivatives and their use as light stabilizers
CA1233475A (en) Water-soluble triethanolamine-titanates
DE3100572A1 (de) Verfahren zur erhoehung der haftfestigkeit zwischen kautschuk und metallen
US6759461B2 (en) Phenolic phosphite antioxidants and polymer compositions containing said antioxidant
EP0705870A2 (de) Stabilisatoren für organische Materialien
JPS6245894B2 (ko)
DE3874519T2 (de) Mit benzyliden-3-substituierte kampfergruppenenthaltende polydiorganosiloxane.
DE2335990A1 (de) Verfahren zu formylierung
DE3203538C2 (ko)
US4603161A (en) Selected oxyalkylated 2,6-dialkylphenol compounds and their use as stabilizers of organic materials against oxidative degradation
US2992233A (en) Spirobi (meta-dioxane) derivatives containing sulfur and halogen
DE1643226A1 (de) Photochrome Verbindungen und ihre Herstellung
KR20000059852A (ko) 신규 광안정제와 이를 함유한 옻칠 조성물
JPH0625664A (ja) 有機環状りん化合物系安定剤
EP0334424B1 (en) Stabilizer compounds and processes for preparing them
EP0655435B1 (de) 4-Hydroxyphenylalkylcarbonsäure(di)arylaminoalkylester und ihre Verwndung als Stabilisatoren organischen Materials
DE3639354C2 (ko)
JPS6261976A (ja) 硫黄及びヒンダ−ドフエノ−ル基を含有する安定剤、その製造方法及び該安定剤を含有する組成物
DE1215154B (de) Verfahren zur Herstellung von als Polymerisationsinhibitoren verwendbaren, olefinisch ungesaettigten Methylen-carbonamid-sulfonamiden
ES409552A1 (es) Un procedimiento para la preparacion de nuevos alcanosulfo-natos sustituidos.
US3665079A (en) N-trityl-imidazoles as plant fungicides
JP4065317B2 (ja) 新規チオフェン誘導体、その製法および用途

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20071004

Year of fee payment: 7

LAPS Lapse due to unpaid annual fee