SU474985A3 - Способ получени 1-алкил-4-фенил-2(1н)хиназолинонов - Google Patents

Description

где RI - R4 имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с избытком мочевины в присутствии ка1рбоповой кислоты при 80-160° С. В качестве карбоновой кис.лоты примеи ют уксусную илп нроииоиовую кислоту. Процесс можно проводить и в присутствии добавки - п-толуолсульфокислоты. При проведении процесса мочевииу и соед1И еиие формулы 3 берут в мол рном соотношении 3:1 - 20 : 1. Пример 1. Получение 1-изопроппл-4феннл-7-метил-2 (1Н)-хппазолннона. Смесь, состо щую из 3,036 кг 2-N-n3onpoпиламина-4-метилбепзофеиопа , 5,28 кг мочевины п 30,6 кг лед ной уксусной кислоты, нагревают 4, 5 часа до темнературы дефлегмацпи {115° С). Реакцноппую смесь концентрпруют затем под вакуумом до полного удалени  лед ной уксусной кислоты, затем охлаждают до 50° С и раствор ют в 15,6 кг .хлороформа . Полученную смесь охлаждают до комнатной температуры и промывают водой. Хлороформный слой промывают водой, и иод вакуу.мом концентрируют в масло, из которого после кристаллизации из этилацетата получают 2,75 кг 1-изопронил-4-фенил-7-метнл2 (1П)-хнназолннона с т. пл, 140-14ГС. Образующнйс  при этом фильтрат концентрируют , охлаждают и промывают водой, причем получают еще 0,17 кг продукта, который тоже плавитс  при 140-141° С. Обнип выхол; 87,7%. Пример 2. Получение 1-изонропил-4фенил-7-метил-2 (1Н)-хиназолииона. Смесь, состо щую из 12,7 г 2-М-изопропиламино-4-метилбензофеиона , 25 мл лед ной уксусиой кислоты, 12,3 г мочевины и 2,3 е и-толуолсульфокислоты нагревают при температуре дефлегмации до тех пор, пока тонкослойна  хроматографи  не покажет отсутствие бензофенопа, затем удал ют лед ную уксусную кислоту, добавл ют воду и хлороформ и с помощью гидроокиси аммони  довод т реакционную смесь до щелочной реакции . Хлороформный слой промывают водой и после упаривани  хлороформа получают масл нистый осадок, из которого после кристаллизации из этилацетата и промывки эфиром получают 1-изопропил-4-фенил-7-метил2 (1Н)-хиназолинои, т. пл. 140-14ГС. Выход 70-80%. Пример 3. Аналогично примеру 1 или 2 получают с применением примерно эквивалентиых количеств соответствующего амкнобензофенона следующие соединени : 1-метил-4-(4-хлорфенпл)-2(1Н) - хиназолинон , т. пл. 122-123° С, вы.ход 65-75%: 5,7-диметил-1-изопропил -4 - фенил -2(1Н)хиназолинон , т. пл. 145-147° С, выход 70- 80%; 1-изопропил - 4- (4 - метилфенил) - 2(1Н)хиназолинон , т. пл. 138-140° С, выход 75-80%;. 6,7 - диметил-4-фенил-1-нропаргил - 2(1П)ипазолинон , т. пл. 170-180 °С, выход 0-80%; 1 - этил-6-трифторметил - 4 - фенил - 2(1Н) иназолинон, т. пл. 214-215° С, выход 5-75%; 1-этнл-6-нитро - 4 - фенил - 2(1Н)-хиназоинон , т. ил. 214-215° С, выход 60-70%; 6-бром-1-изонронил-4-фенил - 2(1Н) - xiniазолинон , т. пл. 142-143° С, выход 65-75%. 1-аллил-7-хлор-4-феннл - 2(1П) - хнназоннон , т. пл. 173-174° С, выход 70-80%; 1-изонропил-б-метоксн - 4 - феннл - 2(1П)хиназолинон , т. пл. 148-150° С, выхот 75-80%; 1-изоиропил - 7-мет 1л-4-(4-метоксифепил)2 (1П)-хи11азолинон, т. пл. 163-165° С, выход 70-80%; 1-метил-4-(3-трифторметилфенил) - 2(1Н)хипазолипон , т. пл. 165 - 167°С, выхот; 65-75%; 1-металлил-4-феиил - 2(1Н) - хиназолиион. т. пл. 142-143° С, вы.ход 60-70%; 6.7- дихлор-1-изопроппл-4-фенил - 2(1П)хиназолинон , т. пл. 191 -194° С, выхо i 70- 80%; 6-метилтио-1-изопронил - 4 - фенил - 2(1Н)хиназолинон , т. пл. 93-95° С, выход 55-65%; 6.8- диметил-1-пзонропил-4-фенил - 2(1Н)хиназолинон , т. нл. 168-169°С, выхот 70-80%; 7-метилтио-1-изопропил-4 - фепнл - 2(1Н)хиназолиноп , т. пл. 135-137° С, выход 55-65%; 7-этил-1-.изопропил - 4 - фенил - 2(1Н)-хнназолинон , т. пл. 112-114° С, выход 70--80%; 6-этил-1-изопропил - 4 - фенил - 2(1Н)-хиназолиноп , т. пл. 116-117° С, выход 75-80%; 1-изопропил-5-метил-4-фенил-2(1Н)-хиназолипон , т. пл. 153-154° С, выход 75-80%. Предмет изобретени  1. Способ получени  1-алкил-4-фенил2 (1Н)-хиназолинонов формулы 1 /N.0/ где RI - алкил с 1-5 атомами углерода, исключа  третичный алкил, где третичный атом углерода присоединен к кольцевому атому азота, аллил, металлил или пропаргил; R2 и Нз, одинаковые илп различные, - атом водорода, фтора, хлора пли брома, алкил , алкилтиогрупиа или алкоксигруппа с 1-3 атомами углерода, нитрогруппа или трифторметил , прпчем только один пз заместителей Ro и R3 - алкилтиогрупна, нитрогрунпа или трифторметил; R4 - остаток формулы 2

V

е о

где YI и Y2, одинаковые или различные,- атом водорода, фтора, хлора или брома, алкил или алкоксигруппа с 1-3 атомами углерода или трифторметил, причем только одии из заместителей Yj и Y2 - трифторметил, при условии, что R4 имеет другое зиачепие, чем л-фторфеиил, если Rj - изопропил, Rs- 7-метил и Ra - атом водорода,

взаимодействием производного амииобензофенона формулы 3

где RI-R4 имеют указанные значени , с мочевиной нри нагревании, отличающийс  тем, что, с целью ун1рощени  технологии процесса, используют избыток мочевины и процесс провод т в присутствии карбоновой кислоты.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что мочевину и соединецие формулы 3 берут в

мол рном соотношении в пределах 3:1 - 20: 1.

3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что, в качестве карбоновой кислоты примен ют

уксусную или проппоновую кислоту.

4.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т при 80-160° С.

5. Сиособ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т в присутствии добавки /г-толуолсульфокислоты.