SU437379A1

SU437379A1 - Способ получени солей дианолов 2,4-полиметиленглутаконового альдегида

Info

Publication number: SU437379A1
Application number: SU1894871A
Authority: SU
Inventors: С.М. Макин; И.И. Бойко
Original assignee: Московский институт тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова
Priority date: 1973-03-16
Filing date: 1973-03-16
Publication date: 1975-07-25

Description

Изобретение относитс к способу получени солей дианилов 2,4-полиметиленглутакопового альдегида общей формулы

ArHN

Х

1СН,)„

где п 0, и более;

X - анион кислоты,

вл ющихс промежуточными продуктами в синтезе красителей и светочувствительных материалов .

Известен способ получени указанных солей дианилов ами:нофармилир01ванием 1-формил-1-циклоалкенав по В льсмейеру формилирующими комллексами, полученными из диметилформамида и хлорокиси фосфора, выходы .целевых продуктов составл ли 8- 10%.

Использование в качестве исходных веществ ацеталей 1-формил-1-циклоалкенов и указанных формилирующих комплексов позволит повысить выходы щелевых продуктов до 60-65%. Исходные ацеталы получаютс с высокими выходами при взаимодействии соответствующих альдегидов с эфирами ортомуравьиной кислоты и спиртами в присутствии кислотных катализаторов.

Пример 1. Хлорид дианнла 2,4-триметиленглутаконового альдегида.

К комплексу, полученному из 11 г (0,15 моль) диметилформамида и 15,4 г (0,10 моль) хлорокиси фосфора при 0° С и интенсивном перемещивании, добавл ют по капл м 9,2 г (0,05 жоль) диэтилацетал 1-формил1-диклогексена в двукратном объеме диметилформамида так, чтобы температура не подни0 малась выше 40° С. Через 2 час, не прекраща перемешивани , добавл ют по капл м 13,9 г (0,15 моль) анилина. Смесь выливают в 100 мл воды со льдом, подщелачивают концентрированным раствором едкого натра до

5 рН 10-12, верхний слой отдел ют, а нижний слой экстрагируют эфиром (1X25 мл). Верхний слой и эф|ирный экстракт объедин ют и прн охлаждении добавл ют концентрированную сол ную кислоту до рП 1-2 и 30 мл этанола . Смесь оставл ют на 3-5 час в холодильнике . Выпавщие кристаллы отфильтровывают , промывают 50 мл ацетона, эфиром и сушат в вакууме.

5

Получают 9,5 г (60%) хлорида дианила 2,4-триметиленглутаконового альдегида в виде фиолетовых кристаллов. После перекристаллизации из этанола т. пл. 246° С (с разло (в этаноле) 498 нл, Е

жением), л

макс 0 10,4. 10-.

Найдено, %: Cl 11,22; 11,34.

C2oH2;N2Cl.

Вычислено, %: Cl 10,94.

Пример 2. Хлорид дианила 2,4-диметиле );глутаконового альдегида.

К формилирующему комплексу, полученному лри 0° С из 1,1 г (0,015.ИОугь) диметилфор .мамида и 1,54 г (0,01 моль} хлорокиси фосфора, при ком5чатной температуре добавл ют по капл м раствор 0,9 г (0,005 моль адетал Ьформил-Ьциклопентена в 30 мл хлористого метилена. Смесь становитс темной и разогреваетс . Через 2 час к смеси добавл ют по капл м раствор 3 мл аннлина в 10 мл абс. спирта. Смесь упаривают на половину объе-ма на кип щей вод ной бане, добавл ют 15 мл концентрированной сол ной кислоты и оставл ют в холодильнике на 3-5 чцс. Выпавшие кр} сталлы отфильтровывают, лромывают ацетоном, эфиром и юушат ,в .ва-куумэкслкаторе . Получают 1,0 г (64,6%) хлорида диа-нила 2,4-диметиленглута:конового альдегИ|Да .

После перекристаллизации из этанола т. пл.

236-238С (с разложением). Я„,„,с 433 нм, „nv. 1,1 101

Найдено, %: CI 12,32, 12,47; N 8,27, 8,34.

CigHigNaCL

Вычислено, %: С1 11,40; N 9,01.

Предмет изобретени

Способ получени солей дианилоз 2,4-полиметиленглутакоиового альдегида с применением реакции формплировани диметилформамидом в присутствии хлорокиси фосфора, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, формилирозанию подвергают ацеталь 1-формил-1-циклоалкена общей формулы:

,(OR),

J

p-jj 1

CH3; СзНз; п 0,1 и более.