SU436055A1

SU436055A1 - Способ получения 1-фенил-4,5- дихлорпиридазона-6

Info

Publication number: SU436055A1
Application number: SU1793316A
Authority: SU
Original assignee: С. А. Гиллер, Л. Я. Авота , А. А. Лаздыньш Институт органического синтеза Латвийской ССР
Priority date: 1972-06-06
Filing date: 1972-06-06
Publication date: 1974-07-15

Description

1

Изобретение относитс к усовершенствованию способа получени 1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-6 , вл ющегос исходным продуктом дл синтеза 1-фенил-4-амино-5-хлорпиридазона-6 , который нашел широкое применение в качестве гербицида.

Известен способ получени 1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-6 , заключаюш,ийс в том, что мукохлорную кислоту (а,|3-дихлор-р-формилакриловую кислоту) подвергают конденсации с сол нокислой солью фенилгидразина в водной среде при 50-60°С, а последующую циклизацию полученного фенилгидразона мукохлорной кислоты в 1-фенил-4,5-дихлорпиридазон-6 провод т кип чением. Выход основного продукта 82%.

Реакци протекает по следующей схеме:

или в б-7 раз по сравнению с ранее известными способами.

Пр-имер 1. 51,3 вес. ч. 97,5%-ной мукохлорной кислоты раствор ют в 1000 об. ч. воды при температуре не выше 50°С, затем прибавл ют 31 об. ч. (34 вес. ч.) 94%-ного фенилгидразина с такой скоростью, чтобы температура не превышала 50°С. После этого прибавл ют Iil8 об. ч. 31%-ной сол ной кислоты. Реакционную массу нагревают до 95-100°С и выдерживают в данном температурном интервале 30 мин. Затем охлаждают до 40-30°С и фильтруют. Количество фильтрата в среднем составл ет 964 об. ч.

В среднем получают 68 вес. ч. сухого продукта , который содержит 99% 1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-6 . Выход его составл ет 94,5%.

Пример 2. В 290 об. ч. воды и 700 об. ч. рециркул та от предыдущей конденсации загружают 51,3 вес. ч. 97,5%-ной мукохлорной кислоты, раствор ют при температуре не выше 50°. Затем прибавл ют 31 об. ч. (34 вес. ч.) 94%-ного фенилгидразина при энергичном перемешивании с такой скоростью, чтобы температура не превышала 50°С. После этого отсасывают жидкую фазу в количестве 700 об. ч., котора представл ет собой рециркул т (I) и используетс дл растворени мукохлорной кислоты в следующем цикле.

К влажному осадку фенилгидразона мукохлорной кислоты (относительна влажность - 82%) прибавл ют 764 об. ч. кислого рециркул та от предыдущей циклизации и 36 об. ч. 31%-ной сол ной кислоты. Реакционную массу нагревают до 95-100°С и выдерживают в данном температурном интервале в течение 30 мин, затем охлаждают до 40-30° и фильтруют. Фильтрат в среднем составл ет 964 об. ч., из которого 764 об. ч. возвращают в рецикл (рециркул т II), а 200 об. ч. представл ют собой сточные воды.

После установившегос состо ни в среднем получают 152 вес. ч. влажного 1-фенил-4,5дихлорпиридазона-6 с относительной влажностью 53% или 71,3 вес. ч. сухого продукта с содержанием основного вещества 98%. Выход 1 -фенил-4,5-дихлорпиридазона-6 составл ет 98%. Т. пл. 160-.163°С.

После перекристаллизации из этанола т. пл. 163-164°С.

Найдено, %: С 49,86; Н 2,70; N 11,40; С1 29,41.

CioHeNsCbO.

Вычислено, %: С 49,81; Н 2,50; N 11,62; С1 29,41.

УФ-спектр в этаноле: Vax 258 нм (Ige 3,65), .мах314нм ((Igs3,84).

Предмет изобретени

Способ получени 1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-6 на основе мукохлорной кислоты, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, мукохлорную кислоту подвергают взаимодействию с фенилгидразином в водной среде нри температуре не выше 50°С с последующим добавлением сол ной кислоты, нагреванием до 95-100°С и выделением целевого продукта обычными приемами .