SU276046A1 - Способ получения пропаргиловых эфиров акриловой или метакриловой кислот - Google Patents
Способ получения пропаргиловых эфиров акриловой или метакриловой кислотInfo
- Publication number
- SU276046A1 SU276046A1 SU1210811A SU1210811A SU276046A1 SU 276046 A1 SU276046 A1 SU 276046A1 SU 1210811 A SU1210811 A SU 1210811A SU 1210811 A SU1210811 A SU 1210811A SU 276046 A1 SU276046 A1 SU 276046A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acrylic
- propargyl
- mixture
- propargling
- ethers
- Prior art date
Links
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000002735 metacrylic acids Chemical class 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N Propargyl alcohol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 2
- -1 propargyl ester Chemical class 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WPBNLDNIZUGLJL-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC#C WPBNLDNIZUGLJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propenoic acid methyl ester Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- PZAWASVJOPLHCJ-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC#C PZAWASVJOPLHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N Diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000614 Poison Toxicity 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- LMCBEWMQFKWHGU-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O LMCBEWMQFKWHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени пронаргиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот. Известен способ получени пропаргиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот, заключающийс в ацилировании пронаргилового спирта хлорангидридами кислот при охлаждении с выходом продуктов 30-65%. Недостатко.м этого способа вл етс применение дорогосто щего и отравл ющего хлорангидрида кислот, низкие выходы нродуктов, применение избыточного количества пропаргилового спирта. Предлагают новый способ получени пропаргиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот, заключающийс в переэтерификации легкодоступных метиловых эфиров указанных кислот пропаргиловым спирто.м в присутствии ингибиторов полимеризации и катализатора алкогол та натри или титана с последующим выделением целевых продуктов известным способом . Выход пропаргилакрилата 65,3% от теоретического . Выход пропаргилметакрилата 71,9% от теоретического . СНг С - С - О - СП., - 1 11 СНз о в колбу, снабл еиную термометром и ректификационной колонкой, загружают 11,2 г (0,2 г-моль} пропаргилового спирта, 40 г (0,4 г моль} метилметакрилата и 0,5 г а-нитрозо-|3-нафтола . Смесь нагревают на масл ной бане до кинени и прибавл ют 0,2 м.г 25%-ного раствора метилата натри в безводном метаноле. Образующийс в реакции метанол в смеси с метилметакрилатом отгон ют нри температуре паров 64,5-65,5°С. Содержание метанола в отгон емой смеси определ ют рефрактометрически . В течение 1 час к смеси еще дважды прибавл ют по 0,1 л/л раствора катализатора; за это врем отгон етс 9,8 г смеси, содержащей 6,65 г метанола, что с учетом метанола, вве денного вместе с катализатором, составл ет 98,4% от теоретического. Перегонкой смеси в вакууме получают 17,8 г (71,9% от теоретического ) пропаргилметакрилата с т. кип. 52- 53°С/20 мм- По 1,4480; df 0,9865. MRo найдено 33,67, вычислено 33,55. Пайдено, %: С 67,68, 67,43; Н 6,64, 6,60. СтНвОг. -Вычислено, %: С 67,74; П 6,45.
Пример 2. Пропаргиловый эфир акриловой кислоты.
СН, СН - С О - СНг -
В колбу, сиабженную термометром и ректификаги-юниой колонкой, загружают 14,0 г (0,25 г-моль} пропаргилового спирта, 51,6 г (0,6 г-моль метилакрилата и 0,6 г феитиазипа . Смесь нагревают на масл ной 6a)ie до кипени и прибавл ют 3 мл тетраизопропилата титана. Образуюи1,ийс в реакции метанол отбирают в смеси с метилметакрилатом при температуре паров 62,5-63,5°С. Содержапие метанола в отгоп емой смеси определ ют рефрактометрически . В течеппе 4 час отгон етс 15,3 г смеси, содержап1ей 7,65 г метанола, что соответствует конверсии 89,4%.
Ректификацией смеси в вакууме получают 17,9 г (65,3% от теоретического) иропаргилакрилата с т. кип. 52-54°С/30 льи; по 1,4475; df 0,9952.
MRo иайдепо 29,52. Вычислено 29,75.
Найдено, %: С 65,17, 65,36; Н 5,34, 5,51.
CoHiiOa.
Вычислено, %: С 65,45; Н 5,45.
Пример 3. Пропаргиловый эфир акрнловой кислоты.
СНа СН - С - О - СН, - С СН
II О
в прибор, описанный в примера.х 1,2, загружают 11,2 г (0,2 г моль пропаргилового спирта, 34,4 г (0,4 г моль метилакрилата, 0,3 г феитпазина и 4 мл тетра-«-бутилата титана . Смесь кип т т, отгон оЗразуюидийс метанол в смеси с метилакрилатом при 61,5-
62,5°С. В течепие 3,5 час отгои ют 15,8 г азеотропа , содержапдего 6,32 г метанола, что соответствует конверсии 98,9%. При перегонке продуктов реакции получают 21,34 г фракции, с т. кип. 36°С/14 мм и По , 1,4385.
Методом газожидкостной хроматографии установлено, что фракци состоит из 75% пропаргилового эфира акриловой кислоты и 24% бутилакрилата.
Выход пропаргилакрилата 87% от теоретического . Полученна с.месь в р де случаев может нспользоватьс без разделепи на компопепты .
При при.мепении катализаторов в меньших количествах длительность реакции увеличиваетс . При мол риом соотношении метилакрилата к пропаргиловому спирту меньшем чем 2:1 температура реакции заметио повышаетс . В обоих случа х выход основиых продуктов иесколько снижаетс из-за усилени осмолеип и иолимеризации.
В качестве ипгибиторов можно примен ть и другие соедипепи , напри.мер, дифениламин, дифенплфенплендиа1мпп, фенил-р-нафтила.мин и др.
П р е д .м е т и з о б i е т е н и
Claims (2)
1.Способ получени пропаргиловых эфиров акриловой или лгетакриловой кислот на основе пропаргилового спирта, отличающийс тем, что, с целью увелпчепи выхода целевых продуктов , метиловый эфир акриловой или метакриловой кислот подвергают переэтерификацпи пропаргиловым сиирто.м в присутствии катализатора иереэтерификацип, и ингибитора радикальной полимеризации при температуре кипепи реакционной массы.
2.Способ по п. I, отличающийс тем, что в качестве катализатора нереэтерификации берут алкогол т патри пли титана.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU276046A1 true SU276046A1 (ru) |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007014935A1 (de) | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Basf Aktiengesellschaft | Enzymatische herstellung von (meth)acrylsäureestern |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007014935A1 (de) | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Basf Aktiengesellschaft | Enzymatische herstellung von (meth)acrylsäureestern |
| US8278077B2 (en) | 2005-08-04 | 2012-10-02 | Basf Aktiengesellschaft | Enzymatic production of (meth)acrylic acid esters |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7206264B2 (ja) | ジメチルアミノアルキル（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| CA2692578C (en) | Method for producing ethylene glycol dimethacrylate | |
| SG189937A1 (en) | Synthesis of methylene malonates using rapid recovery in the presence of a heat transfer agent | |
| US4127604A (en) | Process for the preparation of acetic acid derivatives | |
| US4859793A (en) | Process for the production of fluoroalkyl acrylates | |
| SU276046A1 (ru) | Способ получения пропаргиловых эфиров акриловой или метакриловой кислот | |
| US5081285A (en) | Production of ethyl 3-ethoxypropanoate by acid catalyzed addition of ethanol to ethyl acrylate | |
| JP4092740B2 (ja) | （メタ）アクリル酸のエステル化方法 | |
| US7087763B2 (en) | Process for preparation of alkylimidazolidone (meth)acrylates | |
| SU942595A3 (ru) | Способ получени глицидилметакрилата | |
| SU535898A3 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров транс-хризантемовой кислоты | |
| JP2797000B2 (ja) | （メタ）アクリレート化合物の製造方法 | |
| JPS6412261B2 (ru) | ||
| JPH10279527A (ja) | ２−ヘキシルデカニル（メタ）アクリレートおよびその製造方法 | |
| JPH05286896A (ja) | アリルエステルの製造方法 | |
| JPH09124551A (ja) | （メタ）アクリル酸のｃ１〜ｃ４−アルキルエステルの製法 | |
| US4596889A (en) | Preparation of alkenyl-lactic acid esters and the novel esters obtained | |
| RU2714132C1 (ru) | Способ получения n-морфолиноэтилметакрилата | |
| SU221689A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЦИАНЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ а,р-НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ | |
| SU927120A3 (ru) | Способ получени тетраэтилового или тетрабутилового эфиров ортокремневой кислоты | |
| US4418204A (en) | Method for making esters | |
| SU1220317A1 (ru) | Способ получени эфиров монозамещенных борных кислот | |
| SU232248A1 (ru) | Способ получения алкилтиоалкиловых эфиров акриловой или метакриловой кислоты | |
| JPH05286966A (ja) | 新規なラクチドおよびその製法 | |
| SU697493A1 (ru) | Способ получени ацеталей |