SU942595A3 - Способ получени глицидилметакрилата - Google Patents

Description

(З) СПОСО ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДИЛМЕТАКРИЛАТА

1

Изобретение относитс  к способу получени  глицидилметакрилата, примен емого дл  получени  лаков.

Известен способ получени  глицидилметакрилата взаимодействием хлоран- 5 гидрида метакриловой кислоты с глицидилом в присутствии акцептора галоидводорода Г Однако в указанных услови х может быть получен лишь глицидилметакрилат, ю содержащий хлор. Качество продуктов, получаемых из этого глицидилметакрилата , сильно ухудшаетс .

Кроме того, образуютс  отходы в виде хлористого кали  или хлористо- is го натри , в результате чего возникают проблемы, св занные с утилизацией сточных вод.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности  вл етс  спо- 20 .соб получени  глицидилметакрилата переэтерификацией мольного избытка COT 1,5--х кратного) метилметакрилата глицидолом при 50-100°С. в присутствии в качестве катализатора -. фосфинов в количестве 0,05-1 от веса реакционной смеси в инертной атмосфере .

Выдел ющийс  в процессе:переэтерефикации метанол отгон ют из реакционной смеси вместе с метилметакрилатом. Процесс ведут от 2 до ч. Выход целевого продукта и степень конверсии по данным ГЖХ соотаетственно равны 62,5-76, и 79-82 мол.%..

Недостатками известного способа  вл ютс  сравнительно невысокий выход целевого продукта, а также степень конверсии, кроме того, необходимость использовани  токсичных фосфинов, которые можно лишь с трудом удал ть из системы перегонкой. Поэтому конечный продукт, как правило, всегда ими загр знен .

Цель изобретени  - увеличение выхода целевого продукта.

Claims (2)

1. Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  глицидилметакрилата переэтерификацией мольного избытка метилметакрилата глицидолом при 70-80 с в присутствии в качестве катализатора щелочного металла или алкогол та, или гидрида щелочного металла и ингибитора полимеризации при пропускании кислорода или воздуха . с непрерывным удалением образовавшегос  метанола смеси с метилметакрилатом и выделением целевого продукта, в качестве катализатора используют щелочной металл или гидрид , или алкогол т щелочного металла при ведении процесса в присутствии ингибитора полимеризации при подаче роздуха или кислорода. При этом катализатор берут в количестве 0,1-0,5 весД. Метилметакрилат используют в 5-10кратном мольном избытке. Причем процесс переэтерификации ведут в вакууме при мм рт.ст. В качестве ингибитора полимеризации используют известные дл  этой цели соединени  - гидрохинон, монометиловый эфир гидрохинона. При осуществлении предлагаемого способа приготовл ют смесь глицидола и метилметакрилата, в которую добавл ют катализатор и ингибитор полимеризации и одновременно через раствор пропускают кислород или воздух. В процессе реакции образовйзшийс  метиловый спирт в смеси с метилметакрилатом отгон ют из реакционной смеси. После окончани  реакции спирт (остаточное количество метилметакрилата отгон ют), а также непрореагировавший глицидол, образовавшийс  сырой глицидилметакрилат очищают фракционной перегонкой в вакууме. Пример 1.В трехгорлую колбу емкостью 2 л помещают 500 г (5 моль) метилметакрилата и 37 г (0,5 моль) глицидола, а также добавл ют в качест ве ингибитора полимеризации 1 г монометилового эфира гидрохинона. После этого к приготовленной смеси прибавл  ют О,43 г метилата лити  (0,5 вес.% катализатора, в расчете на количество реакционных компонентов) и реакционную смесь нагревают до температуры л70С. При использовании насадочной колонки высотой 20 см (кольца Рашига диаметром 6 мм) при давлении 200 мм рт.ст. и флегмовом числе 3:1 провод т отгонку образующегос  метилового спир та совместно с метилметакрилатом. Через капилл р в течение реакции в реакционную смесь пропускают воздух. Спуст  2 ч прохождени  реакции степень превращени  глицидола составл ет 98,5, а выход глицидилметакрилата CQставл ет Э5%, которые определ ют с помощью газовой хроматографии. После фильтровани  реакционного раствора с помощью аппарата дл  упаривани  в тонком слое, в вакууме производ т отгонку остатков метилметакрилата и не вступившего в реакцию глицидола. Полученный неочищенный глицидилметакрилат еще раз перегон ют в вакууме 10 мм рт.ст. (т. кип. ,). В результате получают глицидилметакрилат в виде бесцветной жидкости, причем выход составл ет 58 г (82 от теоретически рассчитанного значени ). Пример 2. Аналогично примеру 1 37 г (0,5 моль глицидола подвергают переэтерификации 250 г; ( 2,5 моль) метилметакрилата при добавлении 1 г монометилового эфира гидрохинона в качестве ингибитора и 0,086 г метилата литм  10,1 вес. катализатора , в расчете на количество реагентов , в качестве катализатора. Спуст  2,5 ч степень превращени  глицидола составл ет 90,9, а выход глицидилметакрилата 95,7%. Пример 3. Аналогично, примеру 1 37 г 0,5 моль; глицидола подвергают переэтерификации 500 г (5 моль) метилметакрилата при добавлении 1 г монометилового эфира гидрохинона в качестве ингибитора и 0,086 г гидрида лити  (0,1 вес.% катализатора, в расчете на количество реагентов) в качестве катализатора. Через 2 ч степень превращени  глицидола составл ет 98,6, а выход глицидилметакрилата 95,1 -S.. . .. Пример . Осуществл ют аналогично примеру 1,но вместо метилата лити  примен ют 0,+3 г метилата натри . Равным образом после протекани  реакции в течение 2 ч получают аналогичные результаты. Пример 5- Дл  сравнени , вместо метилата натри  используют метилат магни . В остальном услови  осуществлени  опыта равны услови м, указанным в примерах 1 или 4. Через 2 ч не наблюдалось никакой реакции. П р и м е р 6. Аналогично приМеру 1 используют 500 г С 5 моль) метилметакрилата с 37 г глицидола и 1 г монометилового простого эфира гидрохинона . 5.9 Добавл ют 0,1 г металлического лити  в тонкой измельченной форме и смесь нагревают до 70-80°С. После того , как литий при выделении водорода перейдет в раствор, примен ют вакуум АОО мм рт.ст. и образующийс  метанол (вместе с метилметакрилатом) отгон ют при флегмовом числе 31. Дальнейшую обработку через капилл р производ т , как в примере 1. Через 2 ч реакции степень превращени  составл ет 9б,70 и выход глицидилметакрилата 97,0°. Пример 7- Осуществл ют аналогично примеру 6, только вместо катализатора на основе лити  используют металлический натрий в количест ве 0,3 г. Степень превращени  состав л ет , выход глицидилметакрила та 89,8. Пример 8. Осуществл ют аналогично примеру 1 и примен ют в качестве катализатора вместо метйлата лити  0,48 г этилата лити . Степень превращени  составл ет 98,2, выход 96,°4. Изобретение позвол ет увеличить ыход целевого продукта и степен,ь ко версии соответственно до 86-9 и 91-98% и устранить использование ток сичных фосфинов. 5 Формула изобретени  1. Способ получени  глицидилметакрилата переэтерификацией мольного избытка метилметакрилата глицидолом при 70-8(Рс в присутствии катализатора с непрерывной отгонкой образовавшегос  метанола в смеси с метилметакрилатом с последующим выделением целевого продукта, отличающи и с   тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта, в. качестве катализатора используют щелочной металл или гидрид, или алкогол т щелочного металла и процесс ведут в присутствии ингибитора полимеризации при .подаче кислорода или воздуха 2. способ по. п. 1, отли чающий с   тем, что катализатор берут в количестве 0,1-0,5 вес.. 3. Способ по п. 1,отличающ и и с   тем, что метилметакрилат используют в 5-10-кратном мольном избытке. 4. Способ по п. 1, отли чающий с   тем, что процесс ведут в вакууме мм рт.ст. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1 . Патент США № 2680109, кл. 260-783, опублик. 1963.
2. 2. Патент Японии № , сери  И, сб. 29/29, опублик, 1972 (прототипу.