SU245770A1 - Способ получения тиокарбонилфторида - Google Patents

Description

Известен способ получени  тиокарбонилфторида , состо ш,ий в том, что смесь наров серы с тетрафторэтиленом пропускают над активированным углем при 500° С.

Этот способ сложен в аппаратурном оформлении .

С целью упрощени  процесса и расширени  сырьевой базы предложен способ, состо щий в том, что смесь серы с натриевой солью перфторпронионовой кислоты таблетируют иод давлением 1250-2230 кг/см в отношении 1:2, а затем подвергают пнролизу при температуре 600-700° С. При этом нар ду с реакцией декарбоксилировани  происходит глубока  деструкци  молекулы натриевой соли лерфторнропионовой кислоты с образованием нерфторметиленового бнрадикала, который реагирует с серой.

Выход полученного тиокарбонилфторида составл ет 20-25%.

Аппаратура дл  пиролиза состоит из питател , плунжера дл  подачи таблеток в зону реакции, манометра, пиролизной трубки, вставленной в электропечь, и улавливател , заполненного стекл нной ватой дл  улавливани  серы, через который ииролизна  трубка соедин етс  с ловушками, охлаждаемыми жидким воздухом, где конденсируютс  продукты реакции.

Конденсат разгон етс  на низкотемнературной колонне.

В качестве побочных веществ выделены соединени , представл ющие собой продукты реакции перфторметиленового бирадикала с исходными , а с промежуточными соедннени мц реакции.

Побочные продукты идентифицируют хроматографически (по объемам удерживани  соответствующих компонентов).

Пример 1. Смесь из 33 г серы и 67 г натриевой соли иерфторпроиионовой кислоты тщательно растирают и донолнительно перемещивают в колбе путем периодического встр хивани  в течение 1 час. Приготовленную таким образом смесь таблетировали под давлением 1250 кг/см2. Таблетированную смесь из питател  плунжером подают в пиролизную

трубку, где провод т пиролиз при 700° С. Пары продуктов пиролиза поступают через улавливатель дл  серы в ловушки ц конденсируют. Конденсат разгон ют на низкотемиературной колонке.

Получают 12,2 г тиокабонилфторида (20,3%)- Инфракрасный спектр полученного тиокарбонилфторида соответствует инфракрасному спектру эталонного образца: область колебани  уС-F 1100-1250 сл-1;

Пример 2. Пиролиз таблетированной массы (давление прессовани  2230 кг/сжг), состо щий из 33 г серы и 67 г натриевой сол  перфторпропионовой кислоты, провод т при темиературе бОО С по методике, описанной в примере 1.

После разгонки конденсата получают 15 г тиокарбонилфторида. Выход 25,9%.

Таким образом, предлагаемый способ синтеза тиокарбонилфторида путем непосредственного ниролиза таблетированной смеси серы с натриевой солью перфторпропионовой кислоты , котора   вл етс  побочным продуктом синтеза р да фторорганических соединений, расшир ет сырьевую базу дл  синтеза тиокарбонилфторида , позвол ет получать .последний

с лучшим выходом и не требует сложного аппаратурного оформлени .

Предмет изобретени 

Claims (2)

1. Способ получени  тиокарбонилфторида нагреванием смеси серы с фторорганическим соединением, отличающийс  тем, что, с целью упрош;ени  процесса и расширени  сырьеЬой базы, в качестве фторорганического соединени  используют натриевую соль перфторпропионовой кислоты и процесс ведут при температуре 600-700° С.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что смесь серы и натриевой соли перфторпропионовой кислоты, вз тых в соотношении 1 :2, предварительно таблетируют.