RU2301796C1 - Способ получения 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов - Google Patents

Способ получения 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов Download PDF

Info

Publication number
RU2301796C1
RU2301796C1 RU2006112774/04A RU2006112774A RU2301796C1 RU 2301796 C1 RU2301796 C1 RU 2301796C1 RU 2006112774/04 A RU2006112774/04 A RU 2006112774/04A RU 2006112774 A RU2006112774 A RU 2006112774A RU 2301796 C1 RU2301796 C1 RU 2301796C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ethyl
acid
synthesis
hal
bromo
Prior art date
Application number
RU2006112774/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Геннадий Михайлович Бутов (RU)
Геннадий Михайлович Бутов
Владимир Михайлович Мохов (RU)
Владимир Михайлович Мохов
конов Сергей Владимирович Дь (RU)
Сергей Владимирович Дьяконов
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ)
Priority to RU2006112774/04A priority Critical patent/RU2301796C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2301796C1 publication Critical patent/RU2301796C1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов общей формулы:
Figure 00000001
где Hal=Br, R=H: R1=H, СН3, C2H5, С3Н7; Hal=Br, R=СН3: R1=CH3; Hal=Cl, R=Cl: R1=Cl, которые могут представлять интерес в качестве полупродуктов в синтезе некоторых биологически активных веществ. Техническим результатом является расширение ассортимента химических соединений, в частности получение новых 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов с высоким выходом. Способ заключается во взаимодействии 1,3-дегидроадамантана с этиловыми эфирами α-галогеналканкарбоновых кислот из ряда: этил 2-бромацетат, этил 2-бромпропионат, этил 2-бромбутират, этил 2-бромвалерат, этил 2-бром-2-метилпропионат, этил 2,2,2-трихлорацетат при мольных соотношениях реагентов, равных соответственно 1:3-5, в среде исходных этиловых эфиров α-галогеналканкарбоновых кислот, при температуре 50-60°С в течение 4-6 часов.

Description

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов общей формулы:
Figure 00000003
где Hal=Br, R=H: R1=H, СН3, С2Н5, С3Н7;
Hal=Br, R=СН3: R1=СН3; Hal=Cl, R=Cl: R1=Cl;
которые могут представлять интерес в качестве полупродуктов в синтезе некоторых биологически активных веществ.
Известен способ получения бромпроизводных адамантилалкилкарбоновых кислот, в которых атом брома находится не в 3-м положении адамант-1-ильного фрагмента, а в α-положении боковой углеводородной цепи, заключающийся в обработке 1-адамантилуксусной кислоты тионилхлоридом и взаимодействии полученного хлорангидрида с бромом и последующим гидролизом хлорангидрида α-бром-1-адамантилуксусной кислоты. При этом получают α-бром-1-адамантилуксусную кислоту [а.с. 910605 С07С 101/04. Опубл. 07.03.82 г.]. Выход данного продукта достигает 70%.
Недостатком данного метода является то, что с его помощью можно получить только одно производное (α-бром-1-адамантилуксусную кислоту), причем данный метод не приводит к получению веществ заявляемой структурной формулы.
Известен способ получения α-амино-(адамантил-1)-уксусной кислоты и α-амино-(адамантил-1)-пропионовой кислоты при использовании α-бром-1-адамантилуксусной кислоты и (адамантил-1)-пропионовой кислоты. Аналогично предыдущему, после галогенирования исходных галогенангидридов J2(Br2) и последующего аммонолиза 19% раствором NH4OH в метиловом спирте получают продукты с выходом 75-85% [Синтез, расщепление и химическое превращение α-аминокислот адамантанового ряда / Красуцкий П.А., Новикова М.И., Семенова И.Г.//Химия и технология элементоорганических полупродуктов и полимеров. Тез. докл. Научн. Конференции, Волгоград, 1984 г./ВолгПИ. - Волгоград, 1984. - С.138-141].
Данный метод не приводит к получению веществ заявляемой структурной формулы.
Известно использование (адамантил-2)-уксусной кислоты для получения α-амино-(адамантил-2)-уксусной кислоты. Из исходной (адамантил-2)-уксусной кислоты получают ее этиловый эфир, который затем галогенируют, получая α-бром-(адамантил-2)-уксусную кислоту. Полученное бромпроизводное взаимодействует с аммиаком, в результате чего получается α-амино-(адамантил-2)-уксусная кислота [Hromadko Soja. α-Amino-2-adamantylessigsaure und verhafren zu ihrer herstellung // Patent DE 2521895. - 1976].
Данный метод также не приводит к получению веществ заявляемой структурной формулы.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ синтеза 3-бром-1-адамантанкарбоновой [Stetter H., Mayer J. Chem. Ber. 1962, 95, 667] и 3-бром-1-адамантилуксусной кислоты [Bott К. Chem. Ber. 1968, 101, 564-573] путем прямого бромирования 1-адамантанкарбоновой или 1-адамантилуксусной кислот в присутствии или в отсутствие катализатора.
Недостатком этого метода является как ограниченное число синтезируемых соединений, так и то, что этим способом невозможно получить соединения заявляемой структурной формулы.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка технологичного малостадийного метода синтеза 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов, протекающего с высоким выходом по исходному адамантану.
Техническим результатом является расширение ассортимента химических соединений, в частности получение новых 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов с высоким выходом.
Поставленный технический результат достигается в новом способе получения 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов общей формулы
Figure 00000003
где Hal=Br, R=H: R1=H, СН3, С2Н5, С3Н7;
Hal=Br, R=СН3: R1=CH3; Hal=Cl, R=C1: R1=Cl.
путем взаимодействия 1,3-дегидроадамантана с этиловыми эфирами α-галогеналканкарбоновых кислот из ряда: этил 2-бромацетат, этил 2-бромпропионат, этил 2-бромбутират, этил 2-бромвалерат, этил 2-бром-2-метилпропионат, этил 2,2,2-трихлорацетат при мольных соотношениях реагентов, равном соответственно 1:3-5, в среде исходных этиловых эфиров α-галогеналканкарбоновых кислот, при температуре 50-60°С в течение 4-6 часов.
Figure 00000004
где Hal=Br, R=H: R1=H, СН3, С2Н5, С3Н7;
Hal=Br, R=СН3: R1=CH3; Hal=Cl, R=Cl: R1=Cl.
Сущностью метода является реакция получения 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов по реакции присоединения к 1,3-дегидроадамантану (1,3-ДГА) соответствующих этиловых эфиров α-галогеналканкарбоновых кислот.
Реакция основана на ранее неизвестных свойствах 1,3-дегидроадамантана взаимодействовать по связи углерод-галоген в этиловых эфирах α-галогеналканкарбоновых кислот. Реакция является неизвестной, так как в литературе отсутствуют сведения о взаимодействии 1,3-дегидроадамантана с этиловыми эфирами α-галогеналканкарбоновых кислот или родственным им соединений. Взаимодействие является возможным благодаря значительной подвижности галогена в эфирах α-галогеналканкарбоновых кислот, создаваемой электронно-акцепторным влиянием расположенного у ближайшей метиленовой (метиновой) группы карбоксильного фрагмента. Высокая нуклеофильность 1,3-дегидроадамантана позволяет получать продукты присоединения с высокими выходами в достаточно мягких условиях.
Способ осуществляется следующим образом.
К 3-5-кратному мольному избытку этилового эфира α-галогеналканкарбоновой кислоты приливают раствор 1,3-дегидроадамантана в легкокипящем инертном растворителе (диэтиловый эфир), который затем удаляется из реакционной смеси отгонкой. Смесь 1,3-дегидроадамантана и этилового эфира α-галогеналканкарбоновой кислоты нагревают в течение 4-6 часов при температуре 50-60°С, после чего избыток исходного этилового эфира α-галогеналканкарбоновой кислоты отгоняют. Возможна регенерация исходных этиловых эфиров α-галогеналканкарбоновых кислот путем их отгонки из реакционной смеси и организация рецикла с добавлением рассчитанного количества свежего этилового эфира α-галогеналканкарбоновой кислоты. Синтезированные 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантаны очищают вакуумной перегонкой. Выходы данных продуктов составляют 75-87%.
Нами изучен ряд закономерностей протекания взаимодействия 1,3-дегидроадамантана с этиловыми эфирами α-галогеналканкарбоновых кислот. Как показали проведенные исследования, оптимальным и технологичным условием проведения реакции присоединения этиловых эфиров α-галогеналканкарбоновых кислот к 1,3-дегидроадамантану является ее осуществление в среде избытка самих исходных этиловых эфиров α-галогеналканкарбоновых кислот при мольном соотношении 1,3-дегидроадамантан:этиловый эфир α-галогеналканкарбоновой кислоты=1:3-5. Меньший избыток приводил к некоторому снижению выхода целевых продуктов за счет возможной гомополимеризации 1,3-дегидроадамантана и его неполной конверсии. Дальнейшее увеличение содержания этилового эфира α-галогеналканкарбоновой кислоты не влияло на выход целевых продуктов и являлось нецелесообразным. Оптимальной температурой реакции является 50-60°С. Снижение температуры до комнатной приводит к сильному увеличению продолжительности данного взаимодействия и снижению выхода целевых продуктов, в то время как ее дальнейшее повышение наряду с ускорением реакции приводит к побочной реакции присоединения 1,3-дегидроадамантана к этиловому эфиру α-галогеналканкарбоновой кислоты не по связи C-Br, а по связи С-Н α-углеродного атома. Оптимальной продолжительностью процесса является 4-6 часов. Снижение времени реакции приводит к неполной конверсии 1,3-дегидроадамантана и снижению выхода целевого продукта. Увеличение времени реакции нецелесообразно в связи с полной конверсией 1,3-дегидроадамантана.
Строение синтезированных соединений подтверждено ЯМР Н-, масс-спектроскопией, а также элементным анализом.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1.
Этиловый эфир α-(3-бром-1-адамантил)уксусной кислоты
Figure 00000005
К 14.7 г (0.088 моль) этилового эфира α-бромуксусной кислоты (этил 2-бромацетата) в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 3 г (0.022 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана (соотношение 1,3-ДГА: этиловый эфир α-бромуксусной кислоты=1:4) в 20 мл абсолютного диэтилового эфира, после чего растворитель отгоняют, реакционную смесь выдерживают при температуре 55-60°С в течение 5 часов, после чего избыток этилового эфира α-бромуксусной кислоты удаляют перегонкой, остаток перегоняют в вакууме и получают 5.27 г (0.075 моль, 79.6%) этилового эфира α-(3-бром-1-адамантил)уксусной кислоты. Ткип=146-147°С / 2 мм рт. ст. n20D) 1.5310. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.25 т (3Н, СН3), 1.35-2.30 (14Н, адамантил-1,3), 2.5 с (2Н, СН2С(O)), 4.11 кв (2Н, -ОСН2-). Масс-спектр, m/e, I, %: 272, 15% [M-C2H5]; 214, 8%, [AdBr]; 193, 1% [AdCH2COO]; 134, 100%, [1,3-Ad], 79-80, 29%, [Br]. Найдено, %: С 55.45, Н 6.98, Br 26.64. C14H21O2Br. Вычислено, %: С 55.81, Н 6.97, Br 26.58.
Пример 2.
Этиловый эфир α-(3-бром-1-адамантил)пропионовой кислоты.
Figure 00000006
К 16.72 г (0.0924 моль) этилового эфира α-бромпропионовой кислоты (этил 2-бромпропионата) в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 3 г (0.022 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана (соотношение 1,3-ДГА:этиловый эфир α-бромпропионовой кислоты=1:4.2) в 20 мл абсолютного диэтилового эфира, после чего растворитель отгоняют, реакционную смесь выдерживают при температуре 60°С в течение 4.5 часа, после чего избыток этилового эфира α-бромпропионовой кислоты удаляют перегонкой, остаток перегоняют в вакууме и получают 5.61 г (0.0178 моль, 81%) этилового эфира α-(3-бром-1-адамантил)пропионовой кислоты. Ткип=144-145°С/0.5 мм рт.ст. n20D 1.5218. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.00 т (3Н, СН3); 1.20 т (3H, СН3(эф.)); 1.40-2.30 (14Н, 1,3-адамантил, 1Н, СНС(О)), 4.07 кв (2H, -ОСН2-). Найдено, %: С 57.15, Н 7.28, Br 25.34. С15H23O2Br. Вычислено, %: С 57.14, Н 7.30, Br 25.39.
Пример 3.
Этиловый эфир α-(3-бром-1-адамантил)масляной кислоты.
Figure 00000007
К 14.62 г (0.075 моль) этилового эфира α-броммасляной кислоты (этил-2-бромбутирата) в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 2 г (0.015 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана (соотношение 1,3-ДГА: этиловый эфир α-броммасляной кислоты=1:5) в 15 мл абсолютного диэтилового эфира, после чего растворитель отгоняют, реакционную смесь выдерживают при температуре 60°С в течение 6 часов, избыток этилового эфира α-броммасляной кислоты удаляют перегонкой, остаток перегоняют в вакууме и получают 3.74 г (0.0114 моль, 75.8%) этилового эфира α-(3-бром-1-адамантил)масляной кислоты. Ткип=170-172°С/3 мм рт.ст. n20D 1.5199. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 0.77 т (3Н, СН3); 1.29 т (3Н, СН3(эф.)); 1.35-2.3 (14Н, 1,3-адамантил; 1Н, СНС(О); 2H, -СН2-), 4.20 кв (2H, -ОСН2-). Найдено, %: С 58.33, Н 7.58, Br 24.37. С16H25O2Br. Вычислено, %: С 58.36, Н 7.60, Br 24.32.
Пример 4. Этиловый эфир α-(3-бром-1-адамантил)валериановой кислоты.
Figure 00000008
К 13.8 г (0.066 моль) этилового эфира α-бромвалериановой кислоты (этил 2-бромвалерата) в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 3 г (0.022 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 15 мл абсолютного диэтилового эфира (соотношение 1,3-ДГА: этиловый эфир α-бромвалериановой кислоты=1:3), после чего растворитель отгоняют, реакционную смесь выдерживают при температуре 55-60°С в течение 5 часов, после чего избыток этилового эфира α-бромвалериановой кислоты удаляют перегонкой, остаток перегоняют в вакууме и получают 5.7 г (0.0166 моль, 75.5%) этилового эфира α-(3-бром-1-адамантил)валериановой кислоты. Ткип=178-179°С / 2 мм рт.ст. n20D 1.5182. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 0.88 т (3Н, СН3); 1.21 т (3Н, СН3(эф.)); 1.35-2.30 (14Н, 1,3-адамантил, 1Н, СНС(О); 4Н, -(СН2)2-), 4.10 кв (2H, -ОСН2-). Найдено, %: С 59.50, Н 9.59, Br 23.33. С17Н27O2Br. Вычислено, %: С 59.47, Н 9.62, Br 23.32.
Пример 5.
Этиловый эфир α-(3-бром-1-адамантил)-2-метилпропионовой кислоты
Figure 00000009
К 17.92 г (0.11 моль) этилового эфира α-бром-2-метилпропионовой кислоты (этил 2-бром-2-метилпропионата) в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 3 г (0.022 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана (соотношение 1,3-ДГА; этиловый эфир α-бром-2-метилпропионовой кислоты=1:5) в 20 мл абсолютного диэтилового эфира, после чего растворитель отгоняют, реакционную смесь выдерживают при температуре 50-60°С в течение 5 часов, после чего избыток этилового эфира α-бром-1-метилпропионовой кислоты удаляют перегонкой, остаток перегоняют в вакууме и получают 6.06 г (0.0192 моль, 87.5%), этилового эфира α-(3-бром-1-адамантил)-2-метилпропионовой кислоты. Ткип=159-160°С/2 мм рт.ст. n20D 1.5240. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.05 с (6Н, 2СН3); 1.20 т (3Н, СН3(эф.)); 1.52-2.35 (14Н, 1,3-адамантил), 4.08 кв (2H, -ОСН2-). Найдено, %: С 58.32, Н 7.57, Br 24.35. C16H25O2Br. Вычислено, %: С 58.36, Н 7.60, Br 24.32.
Пример 6.
Этиловый эфир α-(3-хлор-1-адамантил)-2,2-дихлоруксусиой кислоты
Figure 00000010
К 16.8 г (0.088 моль) этилового эфира трихлоруксусной кислоты (этил 2,2,2-трихлорацетата) в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 3 г (0.022 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл абсолютного диэтилового эфира (соотношение 1,3-ДГА:этиловый эфир трихлоруксусной кислоты=1:4). При смешении наблюдается незначительный экзотермический эффект. По окончании реакции растворитель отгоняют, реакционную смесь выдерживают при температуре 60°С в течение 4 часов, после чего избыток этилового эфира трихлоруксусной кислоты удаляют перегонкой, остаток перегоняют в вакууме и получают 5.96 г (0.0183 моль, 83.2%) этилового эфира α-(3-хлор-1-адамантил)-2,2-дихлоруксусной кислоты. Ткип=181-183°С/5 мм рт.ст. n20D 1.5332. Спектр ЯМР 1H δ, м.д.: 1.27 т (3Н, СН3(эф.)); 1.50-2.30 (14Н, 1,3-адамантил), 4.34 кв (2H, -ОСН2-). Масс-спектр, m/e, 1,%: 133, 26%, [1,3-Ad]; 169, 100%, [ClAd]; 253, 15%, [ClAdCCl2]; 289, 12%, [М-Cl]. Найдено, %: С 51.64, Н 5.82, Cl 32.76. C14H19O2Cl3. Вычислено, %: С 51.61, Н 5.84, Cl 32.72.
Выводы
Разработан новый одностадийный способ получения 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов, позволяющий получать соединения заявляемой структурной формулы с высокими выходами. Структура полученных соединений подтверждена масс-, ЯМР1Н-спектроскопией и элементным анализом.

Claims (1)

  1. Способ получения 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов общей формулы:
    Figure 00000011
    где Hal=Br, R=H:R1=H, СН3, C2H3, С3Н7;
    Hal=Br, R=СН3:R1=CH3; Hal=Cl, R=Cl:R1=Cl,
    заключающийся во взаимодействии 1,3-дегидроадамантана с этиловыми эфирами α-галогеналканкарбоновых кислот из ряда: этил 2-бромацетат, этил 2-бромпропионат, этил 2-бромбутират, этил 2-бромвалерат, этил 2-бром-2-метилпропионат, этил 2,2,2-трихлорацетат при мольных соотношениях реагентов, равных соответственно 1:3-5, в среде исходных этиловых эфиров α-галогеналканкарбоновых кислот, при температуре 50-60°С в течение 4-6 ч.
RU2006112774/04A 2006-04-17 2006-04-17 Способ получения 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов RU2301796C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006112774/04A RU2301796C1 (ru) 2006-04-17 2006-04-17 Способ получения 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006112774/04A RU2301796C1 (ru) 2006-04-17 2006-04-17 Способ получения 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2301796C1 true RU2301796C1 (ru) 2007-06-27

Family

ID=38315509

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006112774/04A RU2301796C1 (ru) 2006-04-17 2006-04-17 Способ получения 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2301796C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2700771C1 (ru) * 2019-06-03 2019-09-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Способ получения 3-иод-1-перфторалкиладамантанов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
МОХОВ М.В.и др. «Синтез (3-галоген-адамант-1-ил)алкилкетонов», 9 Международная научная конференция «Химия и технология каркасных соединений». Тезисы докладов. - Волгоград, Политехник, 5-7 июня, 2001, с.92-93. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2700771C1 (ru) * 2019-06-03 2019-09-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Способ получения 3-иод-1-перфторалкиладамантанов

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2600741C2 (ru) Способы получения 1,5,7-триазабицикло[4.4.0]-дец-5-eha по реакции дизамещённого карбодиимида и дипропилентриамина
JP5309318B2 (ja) エステル、カルボン酸及びアミドの製造方法
RU2301796C1 (ru) Способ получения 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов
RU2344122C1 (ru) Способ получения диалкиламидов 3-бром-1-адамантилалканкарбоновых кислот
RU2605604C1 (ru) Способ получения 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентилэтилкарбоната
Uenoyama et al. Trifluoromethyl‐Radical‐Mediated Carbonylation of Alkanes Leading to Ethynyl Ketones
US4046803A (en) Method of preparing β-amino derivatives of α,β-unsaturated esters
Valdéz-Camacho et al. Studies and Mechanism of Olefination Reaction in Aryl-Enolates with Paraformaldehyde
CN107954872B (zh) 一种丙二酸酯类化合物的合成方法
RU2309937C1 (ru) Способ получения 3-бромадамантил-1-алкил(арил)кетонов
JPH09268155A (ja) α,β−不飽和−β−トリフロオロメチル カルボキシレートの製造方法
KR100249593B1 (ko) 에틸-6-포르밀옥시-4-헥세노에이트
JP2517304B2 (ja) ブロモアセトニトリルの製造方法
RU2197467C2 (ru) Способ получения 1-хлор-3-ацетил- и 1,3-дихлор-5-ацетиладамантанов
RU2309933C1 (ru) Способ получения адамантилсодержащих производных нафталина
RU2448955C1 (ru) Способ получения 1,3-ди(r-тио)адамантанов
RU2263661C1 (ru) Способ получения 1-м-феноксифенил-2-нитроалкенов
Yan et al. A Convenient Two-Step Synthesis of Coenzyme Q1
JP4147302B2 (ja) 1−インダノン類の製造方法
RU2348611C1 (ru) Способ получения n,n-диалкилзамещенных амидов адамантилалкилкарбоновых кислот
RU2240310C1 (ru) Способ получения адамантилсодержащих нитрилов
RU2612956C1 (ru) Способ получения 1-адамантилацетальдегида
RU2254338C1 (ru) Способ получения 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов
RU2334736C1 (ru) Способ получения 3-феноксибензилтиоцианата
CN114436851A (zh) 一种n,n-二甲基苄胺及其衍生物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20080418