SU1719392A1 - Способ получени 2,3,6-триметилбензохинона - Google Patents
Способ получени 2,3,6-триметилбензохинона Download PDFInfo
- Publication number
- SU1719392A1 SU1719392A1 SU904808394A SU4808394A SU1719392A1 SU 1719392 A1 SU1719392 A1 SU 1719392A1 SU 904808394 A SU904808394 A SU 904808394A SU 4808394 A SU4808394 A SU 4808394A SU 1719392 A1 SU1719392 A1 SU 1719392A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- oxygen
- yield
- target product
- tmbh
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс замещенных бен- эохинона. в частности получени 2.3.6-три- метилбензохинона - полупродукта витамина Е. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. Его ведут окислением 2,3,6- триметилфенолэ кислородом или кислородсодержащим газом в присутствии катализатора - фосфорномолибдованадиевой гетерополикислоты ф-лы H3+nPMoi2-nVn04o, где п 2-6. в количестве 0,005 - 0.05 моль/л, при мол рном отношении 2,3.6-триметил- фенола к гетерокислоте 4-40. температуре 20-70°С в 60-95 об,% водно-уксуснокислом растворе. Способ позвол ет получать целевой продукт с выходом до 88%, который не снижаетс в нескольких циклах окислени , за счет стабильности катализатора, который не нужно отдел ть от продуктов реакции, активировать и регенерировать. 1 табл.
Description
сл
с
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 2,3,6-триме- тилбензохинона (ТМБХ) - полупродукта синтеза витамина Е.
Известен способ получени ТМБХ каталитическим окислением 2,3,6-триметилфе- нолд (ТМФ) кислородом. В качестве катализаторов этого процесса используют галогениды Си2+.
Недостатками этого способа вл етс побочное хлорирующее действие, сильна коррози аппаратуры, использование высоких давлений Ог. а также недостаточно высокий выход целевого продукта.
Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ окислени ТМФ до ТМБХ кислородом в присутствии катализаторов - комплексов Со с основани ми Шиффа. Согласно этому способу 4 г ТМФ окисл ют 02 (1 атм) 4 ч при 20°С в этаноле в присутствии в качестве катализатора 0,1 г бис(салици- лальдегид)-о-фенилениммина Со2+. Катализатор предварительно активируют нагреванием 30 мин при 200°С/2 мм рт.ст. в атмосфере N2. Получают ТМБХ с выходом 88% при конверсии ТМФ 99%. Катализатор осаждают и выдел ют фильтрованием. Выделенный катализатор требует регенерации путем нагревани при 210°С. При его повторном использовании во втором цикле получают ТМБХ с выходом 80% при конеер- . сии ТМФ 67%. Без регенерации катализатора выход 55%, конверси 11%.
Недостатками данного способа вл ютс сложность процесса, а именно необходимость активации и регенерации
О
со ю ю
катализатора, а также снижение выхода целевого продукта при повторном использовании катализатора (даже после регенерации ).
Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.
Поставленна цель достигаетс тем, что ТМБХ получают путем окислени ТМФ кислородом или кислородсодержащим газом в присутствии катализатора, а отличительной особенностью вл етс использование в качестве катализатора фосформолибдована- диевой гетерополикислоты общей формулы H3+nPMoi2-nVn040. где п 2-6. в количестве 0,005-0,05 моль/л и проведение процесса при мол рном отношении ТМФ:гетеропо- ликислота. разном 4-40, температуре 20- 70°С в водно-уксуснокислом растворе, содержащем 60-95 об.% АсОН.
Гетерополикислоту(ГПК-п) получают путем взаимодействи стехиометрических количеств солей Р, Мо и V в водном растворе при нагревании и добавл ют в реакционную смесь в виде концентрированного водного раствора с рН 1-5.
Увеличение содержани Н20 в АсОН приводит к уменьшению селективности реакции, а также к снижению растворимости ТМФ. Нижний предел содержани НаО в АсОН обусловлен растворимостью катализатора. Понижение температуры и уменьщение концентраций реагентов увеличивают врем реакций.
После проведени реакции продукты выдел ют путем экстракции четыреххлори- стым углеродом, растворитель отгон ют и ТМБХ выдел ют вакуумной разгонкой. Раствор катализатора используют повторно дл окислени новой порции субстрата. Катализатор стабилен и не тер ет активности при многократном использовании.
Пример 1. В термостатируемый стекл нный реактор, снабженный обратным холодильником и магнитной мешалкой, помещают 0,272 г ( моль) 2,3,6-ТМФ, 7,5 мл АсОН, 2 мл Н20 и 0,5 мл водного раствора ГПК-4 (0,2 моль/л, рН 3), содержащего 1 -10 4 моль ГПК-4. Через реакционную смесь пропускают кислород в течение 0,5 ч
при 50°С. Продукты экстрагируют ССМ (3 раза по 10 мл). Выход ТМБХ, определенный методом ГЖХ, составл ет 88%, конверси ТМФ 100%. Оставшийс после реакции рас5 твор катализатора используют повторно, добавл к нему моль ТМФ и 1 мл АсОН (дл компенсации потерь АсОН в ходе экстракции). Выход ТМБХ во втором цикле 85%, конверси 100%. В третьем и четвер10 том циклах выход ТМБХ 86 и 84% соответственно при полной конверсии ТМФ.
Примеры 2-15. Процесс провод т как в примере 1, варьиру концентрацию ГПК-n, п, мол рное отношение ТМФ:ГПК-п,
15 содержание АсОН в растворителе и температуру .
Услови и результаты ведени процесса по примерам 1-15 приведены в таблице. Таким образом, способ позвол ет су20 щественно повысить выход ТМБХ и упростить технологию процесса по сравнению с известным способом. Предлагаемый катализатор стабилен, легко отдел етс от продуктов реакции, не требует активации
25 и регенерации. Выход целевого продукта в первом цикле не ниже, чем в прототипе (до 88%), но в отличие от прототипа не снижаетс в последующих циклах. Так в предлагаемом способе
30 средней выход ТМБХ за 2 цикла составл ет (88 + 85)/2 « 86,2%, что на 16% выше, чем в прототипе (88 -0,99 + 80 -0,67)/2 70,4%.
Claims (1)
- Формула изобретени35 Способ получени 2,3.6-триметилбензо- хинона окислением 2,3,6-триметилфенола кислородом или кислородсодержащим газом в присутствии катализатора, отличающийс тем, что, с целью повышени40 выхода целевого продукта и упрощени технологии процесса, в качестве катализатора используют фосфорномолибдованадиевую гетерополикислоту общей формулы Нз+пРМо12-п /пО ю, где п 2-6, в количестве45 0,005-0,05 моль/л, процесс ведут при мол рном отношении 2,3,6-триметилфенол:ге- терополикислота, равном 1:4-40, в водно-уксуснокислом растворе, содержащем 60-95 об.% уксусной кислоты при 2050 70° С.Врем одного цикла Средний выход ТМБХ за цикла 85, конверси ТИФ во всех циклах 100.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904808394A SU1719392A1 (ru) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | Способ получени 2,3,6-триметилбензохинона |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904808394A SU1719392A1 (ru) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | Способ получени 2,3,6-триметилбензохинона |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1719392A1 true SU1719392A1 (ru) | 1992-03-15 |
Family
ID=21505115
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904808394A SU1719392A1 (ru) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | Способ получени 2,3,6-триметилбензохинона |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1719392A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998018746A1 (fr) * | 1996-10-28 | 1998-05-07 | Rhone-Poulenc Nutrition Animale S.A. | Procede de preparation de la trimethylbenzoquinone |
-
1990
- 1990-03-30 SU SU904808394A patent/SU1719392A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Европейский патент N: 0093540. кл. С 07 С 50/04, 1983. За вка JP № 47-128895. кл. С 07 С 50/04. 1975. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998018746A1 (fr) * | 1996-10-28 | 1998-05-07 | Rhone-Poulenc Nutrition Animale S.A. | Procede de preparation de la trimethylbenzoquinone |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2046712B1 (en) | Removing permanganate-reducing impurities from acetic acid | |
RU2233830C2 (ru) | Способ получения смесей спиртов с кетонами | |
US4256916A (en) | Oxidation of polyethylene glycols to dicarboxylic acids | |
SU1719392A1 (ru) | Способ получени 2,3,6-триметилбензохинона | |
WO2009116512A1 (ja) | カルボニル化合物の製造方法 | |
JPH10237011A (ja) | 酸化還元反応によってアクロレインからアクリル酸を製造する方法と、その反応での固体混合酸化物組成物の酸化還元系としての使用 | |
Navarro et al. | Synthesis of Aldehydes, Ketones and Carboxylic Acids by Selective Oxidations of Alcohols Using a Polypyridyl Complex of Ruthenium (IV) | |
JPS6051151A (ja) | ビフェニルテトラカルボン酸エステルの製法 | |
US4242525A (en) | Process for producing salts of pyruvic acid | |
JPS63130556A (ja) | ピロメリツト酸の製造方法 | |
JP3989226B2 (ja) | ピルビン酸の製造方法 | |
KR960011373B1 (ko) | 7-클로로퀴놀린-8-카르복실산의 제조방법 | |
US4146735A (en) | Preparation of α,β-unsaturated carboxylic acids via Mannich intermediates | |
US6075170A (en) | Process for preparing cyclohexanol and cyclohexanone | |
JPS5824419B2 (ja) | フホウワカルボンサンノ セイゾウホウホウ | |
SU1121255A1 (ru) | Способ получени 2-метил-1,4-нафтохинона | |
SU1057489A1 (ru) | Способ получени ди-(алкилфенил)-метанов | |
JPH08183753A (ja) | ピルビン酸の製造方法 | |
KR20020025026A (ko) | 메타크릴산 제조용 촉매의 재활성화 방법 | |
Ai et al. | Formation of Glyoxylic Acid by Oxidative Dehydrogenation of Glycolic Acid. | |
JP3800676B2 (ja) | グリオキシル酸の製造方法 | |
SU910629A1 (ru) | Способ получени окиси циклогексена | |
JPH01135741A (ja) | アジピン酸の製造方法 | |
JP2592328B2 (ja) | 2,3,5―トリメチルベンゾキノンの製造方法 | |
JP2592324B2 (ja) | 2,3,5―トリメチルベンゾキノンの製造方法 |