SU1662351A3 - Способ получени термопластичных многослойных масс - Google Patents
Способ получени термопластичных многослойных масс Download PDFInfo
- Publication number
- SU1662351A3 SU1662351A3 SU864028446A SU4028446A SU1662351A3 SU 1662351 A3 SU1662351 A3 SU 1662351A3 SU 864028446 A SU864028446 A SU 864028446A SU 4028446 A SU4028446 A SU 4028446A SU 1662351 A3 SU1662351 A3 SU 1662351A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mixture
- added
- crosslinking agent
- monomer
- initiator
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к получению термопластичных масс, позвол ет повысить светопроницаемость и качество поверхности термопластичных многослойных масс при одновременном сохранении их высокой ударной в зкости. Достигаетс это за счет того, что эмульсионную полимеризацию провод т в присутствии сложного алкилового эфира (мет)акриловой кислоты, прибавл емого после добавлени инициатора и до добавлени ароматического винилового мономера к исходной смеси в виде смеси со сшивающим агентом, используемой в количестве 0,01 - 5,0% от общей массы мономеров и сшивающего агента, и органического комплексообразовател , который вместе с эмульгатором в виде раствора в воде в качестве раздельного потока добавл ют к исходной смеси одновременно с ароматическим виниловым мономером, который добавл ют совместно со сшивающим агентом в виде смеси, используемой в количестве 20 - 70% от общей массы мономеров и сшивающего агента. Прививочную сополимеризацию провод т в присутствии эмульгатора, добавл емого в виде водного раствора одновременно со сложным алкиловым эфиром акриловой кислоты и сшивающим агентом, а смешивание двухслойного полимера с винилхлоридом или винилхлоридсодержащей мономерной смесью провод т при массовом соотношении (2 - 50):(50 - 98) путем перемешивани при температуре 20 - 50°С в присутствии инициатора в течение 30 - 120 мин до достижени конверсии мономеров максимально 10 мас.% с последующей полимеризацией. 5 табл.
Description
Изобретение относитс к получению термопластичных масс, в частности к способу получени термопластичных многослойных масс.
Целью изобретени вл етс повышение светопроницаемости и качества поверхности термопластичных многослойных масс при одновременном сохранении высокой ударной прочности.
Предлагаемый способ осуществл ют следующим образом.
Первую стадию полимеризации осуществл ют в водной среде в присутствии эмульгатора или смеси эмульгаторов. При температуре реакции, до и после добавлени инициатора, в присутствии эмульгатора прибавл ют сложный эфир метакриловой или акриловой кислоты « совместно со сшивающим агентом. После -этого осуществл ют добавку образующего дро двухслойного полимера ароматического винилового мономера и
ы
сшивающего агента. Одновременнос ароматическим виниловым мономером в качестве раздельного потока добавл ют водный раствор эмульгатора и органического комплексообразовател . Процесс добавлени может осуществл тьс непрерывно или периодически. При этом также можно добавл ть одну часть в начале реакции, а остальное - в про- цёссе полимеризации. Акриловый мономер , образующий оболочку двухслойного полимера, в виде смеси со сшивающим агентом добавл ют либо непрерывно, либо периодически по окончании первой стадии и, при необходимости, в течение периода дореакции, который составл ет 15 - 180 мин. Одновременно осуществл ют добавление раствора эмульгатора.
Используют водорастворимые или маслорастворимые инициаторы, причем водорастворимые инициаторы добавл ют вместе с раствором эмульгатора, а маслорастворимые - вместе с мо оме- ром. На обеих стади х мономеры, эмульгатор и инициатор добавл ют так и в таком количестве, что образование новых частиц в процессе полимеризации эффективно избегаетс , поэтому поверхностное нат жение держат выше критической концентрации мицеллий. Образование частиц должно происходить лишь в начальной фазе полимеризации. Использование маслорастворимых ини-f, циаторов при этом оказываетс более выгодным.
I
На состо щий из дра и оболочки полимер на третьей стадии полимеризацией нанос т винилхлорид. Дл этого латекс предпочтительно подают в водный раствор суспендирующего средства, содержащий инициатор и, при необходимости , вспомогательные вещества, такие как органические комплексообразо- ватели, буферы, а также, при необходимости , дальнейшие вспомогательные вещества. После удалени кислорода подают винилхлорид и нагревают до 20- 50°С. При этой температуре перемеши- вают от 30 мин до 2 ч, причем имеюща место конверси должна составл ть не более 10,0 мас.%, а по истечении этого времени нагревают до температуры полимеризации 35 - 75°С. Температуру полимеризации и тем самым вид и количество инициатора выбирают согласно желаемой константе Фикентшера (значение К).
0
Q
ц 35
до 45 CQ
0
Температуру и врем перемешивани выбирают так, что основное количество мономеров подвергаетс конверсии лишь при температуре полимеризации. Получаемый полимер обычными физическими методами, например центрифугированием или фильтрованием на нутче, освобождают от основной массы воды и сушат, например, в сушилке с псевдо- ожиженным слоем. Средний диаметр зерен составл ет 80 - 150 мкм. Переработку осуществл ют обычными способами , например на экструдерах, на литьевых машинах и тому подобное, причем при необходимости прибавл ют обычные стабилизаторы, пластификаторы , красители и вспомогательные средства .
Если на третьей стадии провод т эмульсионную полимеризацию, то добавл ют винилхлорид и, при необходимости , дальнейший эмульгатор и инициатор , а также дальнейшие обычные вспомогательные вещества. В остальном процесс провод т описанным образом. Выделение полимера осуществл ют затем , например, путем распылительной сушки.
В качестве ароматических виниловых мономеров могут быть использованы , например, стирол, винилтолуол, р(.-метилстирол, хлорстирол, бромстирол и тому подобное, т.е. такие, которые образуют полимеры с температурой стекловани 25°С, предпочтительно 40°С, и с показателем преломлени большим, чем показатель преломлени поливинилхлорида. В качестве сложного алкилового эфира акриловой кислоты могут быть использованы сложные алкиловые эфиры акриловой кислоты с в алкильной цепи, полимеры которых имеют температуру стекловани -20еС и показатель преломлени , меньший показател преломлени поливинилхлорида , такие как, например, этилакрилат, н-бутилакрилат, изобу- тилакрилат, н-октилакрилат, 2-этил- гексилакрилат и т.д. Особенно предпочтительными вл ютс сложные алкиловые эфиры с , такие как н-бутилакрилат , изобутилакрилат, н-октилакрилат , 2-этилгексилакрилат и т.д.
В качестве сложного алкилового эфира метакриловой кислоты (на предварительной стадии) могут быть использованы сложные эфиры с C -CigB алкильной цепи, такие как, например, метилметакрилат и т.д. Эти мономеры
могут быть использованы как отдельно, так и в виде смесей.
Кроме того, можно использовать до 20 мас.% солопимеризуемых с приведенными соединени ми мономеров, таких как, например, сложный виниловый эфир простой виниловый эфир, акрило- или метакрилонитрил, сложный алкиловый эфир малеиновой, фумаровой или итако- новой кислот, олефины и т.д.
Показатель преломлени полимера, образованного из дра с оболочкой, должен был бы соответствовать показателю преломлени поливинилхлорида.
В качестве сшивающего агента на первой и второй стади х можно использовать также соединени , которые могут быть сополимеризованы с соответствующими мономерами и содержат по меньшей мере две несопр женные двойные св зи, такие как, например, диви- нилбензол, сложный виниловый эфир (мет)акриловой кислоты, сложный алли- ловый эфир (мет)акриловой кислоты, сложный диаллиловый эфир фталевой кислоты9 малеиновой кислоты и так далее , триаллилцианурат, метакрилаты «многовалентных спиртов, таких как,например , пентазритрит, триметилолпро- пан, бутандиол, этандиол, глицерин и так далее, триакриламид или тримет™ акриламид и т.д. .
На обеих стади х эмульсионной полимеризации сшивающие агенты используют в количестве 0,1-7,0%, предпочтительно 0,2-5,0%, от марсы сшиваемого мономера.
В качестве эмульгаторов на обеих стади х процесса получени образованного из дра и оболочки полимера, а также, при необходимости, на третьей стадии (винилхлоридна полимеризаци ) можно использовать обычные поверхностно-активные вещества. Пригодными вл ютс обычные анионные эмульгаторы , такие как, например лаурат натри , лаурилсульфат натри , алкилбен- золсульфонат натри и т.д. В зависимости от вида и желаемой величины частиц они добавл ютс в количестве 0,20 - 5,0 мае., в расчете на органическую фазу. Предпочтительны на первых двух стади х такие количества , при которых получают состо щие из дра и оболочки полимеры со средним диаметром частиц 50-500 нм, т.е. количества от 0,30 до 2,5% от массы органической фазы.
0
5
0
5
с
0
5
0
5
0
Дополнительно можно добавл ть еще непокоренные поверхностно-активные вещества, такие как, например, эток- силат спирта жирного р да, сложный эфир жирной кислоты полиэтиленокси- дов, сложный эфир жирной кислоты по- лиэтиленоксидсв, сложный эфир жирной кислоты полиолов и так далее, в количествах от 0,05 до 1,5 мае.ч. в расчете на массу используемых мономеров.
В качестве органических комплексо- образователей, используемых на первой стадии, используютс щелочные и аммониевые соли этилендиаминтетрауксусной кислоты или нитрилотриуксусной кислоты . Далее можно использовать 1,2- и 1,3-пропилендиаминтетрауксусную кислоту , диэтилентриаминпентауксусную кислоту и их производные в виде свободных кислот или солей, таких как, например N-оксиэтнлендиаминтриуксус- нокислый натрий, N-изопропанолэтилен- диаминтриуксуснокислый натрий, N-ок- сиэтилдиэтилентриаминтетрауксуснокис- лый натрий или о-диаминоциклогексан- тетрауксуснокислый натрий.
В качестве инициаторов эмульсионной полимеризации можно использовать, например, водорастворимые соединени перекисного типа, такие как, например , персульфат кали , натри , аммони , третбутилгидроперекись водорода и т.д. Эти инициаторы могут быть использованы отдельно или в виде смесей в количествах 0,01 - 1,С% от общей массы органической фазы, при необходимости , в присутствии 0,01 до 1,0 вес.% одного или нескольких веществ с восстанавливающим действием, способных образовать восстановительно-окислительные катализаторные системы , такие как, например, сульфокис- лоты альдегидов, гипосульфиты, пиро- сульфиты, сульфиты, тиосульфаты и ,т.д.
При эмульсионной полимеризации (на первой, второй и, при необходимости, на третьей стади х) можно также использовать растворимые в масле катализаторы , такие как, например, азо- бис-(изобутиронитрил). Эти катализаторы имеют то преимущество, что вызываемое в процессе полимеризации образование новых частиц меньше, чем при использовании водорастворимых катализаторов , таких как, например, персульфаты . Полимеризацию провод т в автоклаве при 40 - 90°С, а при использовании восстановительно-окислительных катализаторных систем - при более низких температурах.
Полимеризацию винилхлорида на состо щем из дра и оболочки полимере (треть стади ) осуществл ют предпочтительно в суспензии, но при необходимости также в эмульсии. К винилхло риду можно примешивать до 20 мас.% сополимеризуемых мономеров, таких как, например, простой виниловый эфир, сложный виниловый эфиЈ, такой как винилацетат, винилпропйонат, ви- нилбутират, винилгалогениды, такие
как винилфторид, винилиденхлорид, не
ческой фазы.
ров - азо-бис-(изобутиронитрил). Выбор вида и количества инициатора осуществл етс обычным образом, причем могут быть использованы также смеси инициаторов.
В качестве добавок дл проведени суспензионной полимеризации можно использовать еще буферы и/или органический комплексообразователь как, например , этилендиаминтетрауксусна кислота, а также ее соли, нитрилтри- уксусна кислота и ее соли и так далее , в количествах от 0,01 до 0,5 мае.ч. в расчете на массу органи
насыщенные кислоты и их ангидриды, такие как малеинова , фумарова и акрилова кислоты, их сложные моно- и диэфиры, а также малеиновый ангидрид.
В качестве суспендирующего агента могут быть добавлены первичные защитные коллоиды в количестве от 0,05 до 1,0 мас.% (в расчете на общее количество органической фазы). Так, например , можно назвать в значительной степени растворимых в воде производных целлюлозы с в зкостью 2%-ного водного раствора, равной 25 - 3000 мПа.с, такие Как алкил-, оксиал- кил-, алкилоксиалкил- и карбоксиал- килцеллюлозы, поливиниловые спирты, частично омыленные водорастворимые поливинилацетаты, сополимеры винил- пирролидона и этиленненасыщенныхх сложных эфиров, полиоксазолины и т.д.
В качестве дополнительных вспомогательных агентов можно примен ть не- ионогенные поверхностно-активные ве- .щества, такие как, например, этокси- латы жирной кислоты, сложные эфиры жирной кислоты полиолов, этоксилаты спиртов и подобные соединени в количестве от 0,01 до 1,2 мае.ч. в расчете на общее количество органической фазы.
Суспензионную полимеризацию начинают с помощью растворимых в мономере радикалообразователей, например, пе- роксидного типа или азосоединений. В качестве пероксидных инициаторов мож- но назвать, например, диацилпероксид, диалкилпероксид, пероксидикарбонаты, сложные алкилпероксиды и так далее, такие как бис-(2-метилбензоил)пероксид , ди-трет.-бутилпероксид, дилаурил-.5 т жении 1 ч. Средний диаметр частиц
пероксид, ацетилбензоилпероксид, ди- кумшшероксид, дицетилпероксидикарбо- нат, трет.-бутилперпивалат и подобные соединени , а в качестве а зоинициатодвухслойного материала составл ет 95 нм. Содержание остаточного мономера при этом составл ет 0,1 мас.% (конверси 99 мас.%).
5
0 0 5
0 5
Q
Пример 1. Получение двухслойного материала, состо щего из дра и оболочки (стади А).
К 100 ч. (в расчете на массу всей органической фазы) полностью обессоленной воды добавл ют 0,85 ч. лаурата натри в качестве эмульгатора. Смесь подогревают до 80 С и, когда раствор прозрачен, примешивают 0,5 ч. (0,87% от общей массы мономера) смеси н-бу- тилакрилата с диаллилфталатом в соотношении 99:1.. Через 10 мин добавл ют 0,20 ч. персульфата аммони и по истечении дальнейших 10 мин начинают добавление дозами 57,0 ч. смеси стирола и дивинилбензола в соотношении 99:1 и 115 ч. раствора эмульгатора и тетранатриевой соли этилендиаминтет- рауксусной кислоты. Раствор эмульгатора и тетранатриевой соли этиленди- аминтетрауксусной кислоты состоит из 0,425 ч. лаурата натри , 1,0 ч. тетранатриевой соли этилендиаминтетра- уксусной кислоты и 113,575 ч. полностью обессоленной воды. Добавление продолжают на прот жении более 2 ч. После дополнительной реакции в течение 30 мин остаточное содержание стирола составл ет 0,2% (конверси составл ет 99%). Затем в течение 3 ч осуществл ют при 80°С добавлением дозами 42,5 ч. смеси бутилакрилата с диаллилфталатом в соотношении 99:1 и 85ч., смесиО,293 ч. лаурата натри с .0,130 ч. персульфата аммони в 84, 577 ч. полностью обессоленной воды. Затем продолжают перемешивание еще на прот жении 1 ч. Средний диаметр частиц
двухслойного материала составл ет 95 нм. Содержание остаточного мономера при этом составл ет 0,1 мас.% (конверси 99 мас.%).
Провод т прививочную полимеризацию винилхлорида на двухслойный материал в виде латекса стадии А (стади Б).
К раствору 0,20 ч. метилоксипро- пилцеллкшозы (в зкость 2%-ного водно- го раствора 50 мПагс) в 120 ч. полностью обессоленной воды добавл ют 0,08 ч. азо-бис-(изобутиронитрила), 0,06 ч. тетранатриевой соли этилен- диаминтетрауксусной кислоты, 40 ч. латекса стадии А (соответствует 10ч. твердого вещества) и после неоднократного вакуумировани и промывки азотом 90 ч. винилхлорида. Таким образом массовое соотношение двухслой- ного материала и винилхлорида составл ет 10:90. Смесь нагревают до 40 С и перемешивают в течение 60 мин до конверсии винилхлорида 4%. Затем по- лимеризуют при 60 С до достижени давлени 3 бар. Путем сброса давлени полимер освобождают от остаточного мономера, фильтруют на нутче и сушат в сушилке с псевдоожиженным слоем.
Получаемую термопластичную многослойную массу по методике примера 7 перерабатывают в образец дл испытаний .
Пример 2. Провод т аналогично примеру 1, но с разницей,-указанной в табл. 1.
Получаемую термопластичную многослойную массу по методике.примера 7 перерабатывают в образец дл испытаний .
Пример 3. Провод т аналогично примеру 1, но на стадии А смесь н-бутилакрилата и диаллилфталата используют в количестве соответственно
m
0,05% (опыт а) и 5,0% (опыт б) от об-40Разца с надрезом определ ют по прошей массы мономера. При этом общеемышпенному стандарту . 534453, количество н-бутилакрилата составл ета светопроницаемость - при помощи соответственно 41% (опыт а) и 37%спектрального фотометра на 2-милли- (опыт б) от массы получаемого двух-метровых плитах с использованием
45сульфата бари .
слоиного материала.
Получаемую термопластичную многослойную массу по методике примера 7 перерабатывают в образец дл испытаний .
Пример 4. Провод т аналогич-50 оболочке составл ет 56:44. При приви- но примеру 1, но смешение двухслойно- вечной полимеризации винилхлорида го материала с винилхлоридом провод т при массовом соотношении 2:98 (опыт а) и 50:50 (опыт б) соответственно. Получаемую термопластичную многослой- 55 ную массу по методике примера 7 перерабатывают в образец дл испытаний.
Пример 5.. Аналогично примеру 1 (стади А) изготавливают латекс,
Результаты приведены в табл. 2.
Пример 8. Провод т аналогично примеру 5, но соотношение дра к
температуру варьируют. Полимерные массы перерабатывают и испытывают по примеру 7.
Результаты приведены в табл. 3.
По мере возрастани температурь- при прививочной полимеризации винил- хлорида на частицах из дра и оболоч10
ю
- 5 15 20
й
662351Ю
но вместо персульфата аммони используют аэо-бис-(изобутиронитрил) в качестве инициатора. На первой стадии (получение дра) азо-бис-(изобутиро- нитрил) (0,20 ч.) подают вместе с водным раствором эмульгатора, а на второй стадии (полимеризаци оболочки ) его раствор ют в бутилакрилате (0,13 ч. азо-бис-(изобутиронитрила)), Суспензионную полимеризацию провод т по примеру 1 (стади Б). Получаемую термопластичную многослойную массу по методике примера 7 перерабатывают в образец дл испытаний.
Пример 6. Аналогично примеру 1 , но при эмульсионной полимеризации азо-бис-(изобутиронитрил), как описано в примере Г, используют в качестве инициатора. При суспензионной полимеризации используют 32 ч. латекса (что соответствует 8 ч. твердого вещества) и 92 ч. винилхлорида. Получаемую термопластичную многослойную массу описанным в примере 7 образом перерабатывают в образец дл испытаний .
Пример 7. Получение образцов дл испытаний.
К 100 ч. термопластичной многослойной массы примеров 1 - 6 добавл ют 2,5 ч. смеси из обычного в торговле стабилизатора на основе олова, ультрафиолетового стабилизатора и смазки и нагревают в лабораторной мешалке гор чего смешивани до 110°С. Затем массу перерабатывают на смесительных вальцах при 175°С в полотна, которые затем перерабатывают в прессованные плиты. Ударную в зкость об25
Ю
35
Результаты приведены в табл. 2.
Пример 8. Провод т аналогич но примеру 5, но соотношение дра к
оболочке составл ет 56:44. При приви- вечной полимеризации винилхлорида
температуру варьируют. Полимерные массы перерабатывают и испытывают по примеру 7.
Результаты приведены в табл. 3.
По мере возрастани температурь- при прививочной полимеризации винил- хлорида на частицах из дра и оболоч
ки наблюдаетс снижение ударной в зкости образца с надрезом. Значени -, светопроницаемости остаютс посто нными .
Пример 9. Провод т аналогично примеру 5, но соотношение дра полистирола к оболочке полибутилакрила- та измен етс . Переработку и испытание полимерных масс осуществл ют по примеру 7.
Результаты приведены в табл. 4.
Пример 10. Провод т аналогично примеру 9, но используют 32 ч. латекса (что соответствует 8 ч. твердого вещества) и 92 ч, винилхлорида. Переработку и испытание полимерных масс осуществл ют по примеру 7.
Результаты сведены в табл. 5.
Claims (1)
- При сравнимой ударной в зкости образца с надрезом, изготавливаемого по известному способу, термопластичные многослойные полимеры обладают значительно меньшей светопроницаемостью, т.е. при 500 нм лучшее значение сое- тавл ет 72%, при 600 нм - 77% и при 700 нм - 82%. Значени гл нца поверхности колеблютс между 2 и 3. Формула изобретениСпособ получени термопластичных многослойных масс путем эмульсионнойПримечание. I- дицетилпероксидикарбонат; II - перекись дилауроила; III - азо-бис-(изобутиронитрил).5500полимеризации ароматического винипо- вого мономера в присутствии инициатора и по меньшей мере одного сшивающего агента с последующей прививочной сополимеризацией сложного алкилового эфира акриловой кислоты в присутствии инициатора и сшивающего агента и органического комплексообразовател до получени двухслойного материала с последующим смещением его с полимером винилхлорида, отличающий- с тем, что, с целью повышени светопроницаемости и качества поверхности термопластичных многослойных масс при одновременном сохранении высокой ударной в зкости масс, эмульсионную полимеризацию провод т в присутствии сложного алкилового эфира (мел)акриловой кислоты, причем его добавл ют до инициатора и до ароматического винилового мономера к исходной смеси в виде смеси со сшивающим агентом, используемой в количестве 0,05 - 5,0% от общей массы мономера, а смешение двухслойного материала с винилхлори- дом провод т в виде латекса при массовом соотношении (2 - 50):(50 - 98) и при 20 - 50°С в течение 30- 120 мин до конверсии мономеров максимум 10% с последующей деполимеризацией смеси.Таблица 1131 2 3 4Таблица 2Таблица 5
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853539414 DE3539414A1 (de) | 1985-11-07 | 1985-11-07 | Verfahren zur herstellung von thermoplastischen massen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1662351A3 true SU1662351A3 (ru) | 1991-07-07 |
Family
ID=6285326
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU864028446A SU1662351A3 (ru) | 1985-11-07 | 1986-11-04 | Способ получени термопластичных многослойных масс |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4798869A (ru) |
EP (1) | EP0222127B1 (ru) |
JP (1) | JPS62112615A (ru) |
CN (1) | CN1008099B (ru) |
DE (2) | DE3539414A1 (ru) |
GR (1) | GR862635B (ru) |
NO (1) | NO166796C (ru) |
SU (1) | SU1662351A3 (ru) |
TR (1) | TR24890A (ru) |
UA (1) | UA7155A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2617648C2 (ru) * | 2013-02-11 | 2017-04-25 | Фестолит Гмбх | Прозрачное изделие из привитых сополимеров пвх |
RU2663755C2 (ru) * | 2012-12-21 | 2018-08-09 | Кварцверке Гмбх | Термотропные полимеры |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3720476A1 (de) * | 1987-06-20 | 1988-12-29 | Bayer Ag | Thermoplastische siliconkautschukpfropfpolymerisate (i) |
DE3720475A1 (de) * | 1987-06-20 | 1988-12-29 | Bayer Ag | Thermoplastische silikonkautschukpfropfpolymerisate (ii) |
DE4007908A1 (de) * | 1990-03-13 | 1991-09-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines vinylchlorid-polymerisates |
DE4101969A1 (de) * | 1991-01-24 | 1992-07-30 | Basf Ag | Schlagfeste polyvinylhalogenidformmasse mit hoher transparenz |
DE4430763A1 (de) | 1994-08-30 | 1996-03-07 | Basf Ag | Vorrichtung und Verfahren zur Intensiventgasung von PVC-Suspensionen und Dispersionen |
DE19614844A1 (de) * | 1996-04-15 | 1997-10-16 | Basf Ag | Formmassen zur Herstellung von Formteilen mit vermindertem Oberflächenglanz |
AUPP939299A0 (en) * | 1999-03-23 | 1999-04-15 | University Of Melbourne, The | Polymer gels and methods for their preparation |
DE19958820B4 (de) | 1999-12-07 | 2010-04-01 | Vestolit Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Formmassen, nach diesem Verfahren hergestellte Formmassen und deren Verwendung |
DE10223615A1 (de) * | 2002-05-27 | 2003-12-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Polymerisatdispersion |
CN100457818C (zh) * | 2005-09-29 | 2009-02-04 | 河北工业大学 | 新型核壳结构聚氯乙烯抗冲改性剂及其制备方法和应用 |
CN102417679B (zh) * | 2011-11-23 | 2014-05-07 | 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 | Pvc树脂成型加工用外润滑剂及其制备方法 |
US10647793B2 (en) | 2014-03-28 | 2020-05-12 | Synthomer (Uk) Limited | Use of a sulphur or phosphorous-containing polymer as a processing aid in a polyvinyl chloride polymer composition |
US10836890B2 (en) * | 2017-01-25 | 2020-11-17 | Nano And Advanced Materials Institute Limited | Mechanically reinforced, transparent, anti-biofouling thermoplastic resin composition and manufacturing method thereof |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3657172A (en) * | 1970-02-16 | 1972-04-18 | Stauffer Chemical Co | Suspension emulsion core-shell interpolymers containing vinyl chloride |
US3763279A (en) * | 1971-05-12 | 1973-10-02 | Goodrich Co B F | High impact vinyl chloride resin formulations of improved clarity andmethod of making same |
DE2144273C3 (de) * | 1971-09-01 | 1975-09-25 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., Tokio | Verfahren zur Herstellung eines Pfropfpolymerisates und Verwendung desselben in Formmassen auf Polyvinylchlorid-Basis |
JPS5182339A (en) * | 1974-12-27 | 1976-07-19 | Mitsubishi Rayon Co | Enkabinirukeijushisoseibutsu |
JPS5365385A (en) * | 1976-11-24 | 1978-06-10 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Preparation of nitrile type resin |
JPS559410A (en) * | 1978-07-06 | 1980-01-23 | Hiroshige Sawa | Method of and device for printing etching resist ink to copper through hole substrate |
JPS61141746A (ja) * | 1984-12-13 | 1986-06-28 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 耐候性、耐衝撃性に優れた塩化ビニル樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-11-07 DE DE19853539414 patent/DE3539414A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-09-29 DE DE8686113397T patent/DE3676049D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-29 EP EP86113397A patent/EP0222127B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-22 TR TR86/0589A patent/TR24890A/xx unknown
- 1986-10-30 GR GR862635A patent/GR862635B/el unknown
- 1986-11-04 SU SU864028446A patent/SU1662351A3/ru active
- 1986-11-04 UA UA4028446A patent/UA7155A1/ru unknown
- 1986-11-06 CN CN86107600A patent/CN1008099B/zh not_active Expired
- 1986-11-06 NO NO864423A patent/NO166796C/no unknown
- 1986-11-07 JP JP61264152A patent/JPS62112615A/ja active Granted
- 1986-11-07 US US06/927,985 patent/US4798869A/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент DE № 2557828, кл. С 08 L 27/06, опублик. 1977. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2663755C2 (ru) * | 2012-12-21 | 2018-08-09 | Кварцверке Гмбх | Термотропные полимеры |
RU2617648C2 (ru) * | 2013-02-11 | 2017-04-25 | Фестолит Гмбх | Прозрачное изделие из привитых сополимеров пвх |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3676049D1 (de) | 1991-01-17 |
EP0222127B1 (de) | 1990-12-05 |
GR862635B (en) | 1986-11-13 |
CN86107600A (zh) | 1987-06-17 |
CN1008099B (zh) | 1990-05-23 |
TR24890A (tr) | 1992-07-20 |
UA7155A1 (ru) | 1995-06-30 |
JPS62112615A (ja) | 1987-05-23 |
NO864423D0 (no) | 1986-11-06 |
EP0222127A2 (de) | 1987-05-20 |
JPH0470322B2 (ru) | 1992-11-10 |
NO166796B (no) | 1991-05-27 |
EP0222127A3 (en) | 1988-09-07 |
NO864423L (no) | 1987-05-08 |
DE3539414A1 (de) | 1987-05-14 |
NO166796C (no) | 1991-09-04 |
US4798869A (en) | 1989-01-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1662351A3 (ru) | Способ получени термопластичных многослойных масс | |
US3206441A (en) | Graft copolymers of styrene-polyalkylene oxide containing polyethylene oxide units used as reversible emulsifiers for vinyl polymerization | |
US5399621A (en) | Process for the preparation of a graft copolymer latex of core/shell dispersion particles having improved phase binding between core and shell | |
US4981907A (en) | Process for the preparation of an acrylate-vinyl chloride graft polymer | |
US5232991A (en) | Preparation of an impact-resistant polyacrylate/vinyl chloride graft copolymer | |
KR20150082491A (ko) | 현탁 중합용 분산 안정제 및 그것을 사용한 비닐 수지의 제조 방법 | |
GB1565626A (en) | Process for the manufacture of vinyl chloride polymers | |
EP0033893B1 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid in wässriger Phase | |
JP2565511B2 (ja) | 塩化ビニルの懸濁重合用分散安定剤 | |
US4346203A (en) | Emulsifier for the preparation of polymers | |
US4093794A (en) | Process for the polymerization of vinyl chloride | |
JPH10338701A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
NO864121L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av polyvinylklorid. | |
DE3822467C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Homo-, Co- oder Pfropfpolymerisaten des Vinylchlorids | |
US3247174A (en) | Graft copolymers | |
JPS61151209A (ja) | 塩化ビニル重合体の製造方法 | |
US3666735A (en) | Process for improving plasticizer absorption of polyvinyl halides | |
NO164601B (no) | Fremgangsmaate for suspensjonspolymerisasjon av vinylklorid-monomer. | |
JPH09202812A (ja) | 脂肪族ポリビニルエステルおよびポリビニルアルコールの製造方法 | |
EP0447924B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Vinylchlorid-Polymerisates | |
SU611592A3 (ru) | Способ получени модифицированных полифениленоксидов | |
DE3200203A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pfropfpolymerisaten des vinylchlorids | |
SU357736A1 (ru) | Способ получения модифицированного поливинилхлорида | |
SU466271A1 (ru) | Способ получени сополимеров шеллака | |
NO853949L (no) | Fremgangsm¨te for fremstilling av polyvinylkloridharpiks. |