SU1598858A3 - Способ приготовлени оксидного катализатора дл окислени или аммоксидировани пропилена - Google Patents
Способ приготовлени оксидного катализатора дл окислени или аммоксидировани пропилена Download PDFInfo
- Publication number
- SU1598858A3 SU1598858A3 SU874202240A SU4202240A SU1598858A3 SU 1598858 A3 SU1598858 A3 SU 1598858A3 SU 874202240 A SU874202240 A SU 874202240A SU 4202240 A SU4202240 A SU 4202240A SU 1598858 A3 SU1598858 A3 SU 1598858A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- propylene
- bismuth
- oxidation
- ammoxidation
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims description 22
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MBIDWOISWGGCJD-UHFFFAOYSA-N [O].[Bi].[Bi] Chemical compound [O].[Bi].[Bi] MBIDWOISWGGCJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 7
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 229910000014 Bismuth subcarbonate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- MGLUJXPJRXTKJM-UHFFFAOYSA-L bismuth subcarbonate Chemical compound O=[Bi]OC(=O)O[Bi]=O MGLUJXPJRXTKJM-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 229940036358 bismuth subcarbonate Drugs 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 4
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940036348 bismuth carbonate Drugs 0.000 description 1
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 1
- GMZOPRQQINFLPQ-UHFFFAOYSA-H dibismuth;tricarbonate Chemical compound [Bi+3].[Bi+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O GMZOPRQQINFLPQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- WHFQAROQMWLMEY-UHFFFAOYSA-N propylene dimer Chemical group CC=C.CC=C WHFQAROQMWLMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/19—Molybdenum
- B01J27/192—Molybdenum with bismuth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
- C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс каталитической химии, в частности способа приготовлени оксидного катализатора, соответствующего эмпирической формуле MO12BI5-6CO2-4NI0-4FE0,4-1,0NA0,1-0,2K0,06-0,08Y0,08-0,7SI24OX, где Y - бор, вольфрам или их смесь
X - количество атомов кислорода, необходимое дл насыщени валентности вход щих элементов, который может быть использован в химической технологии дл окислени или аммоксидировани . Цель - создание более активного и селективного катализатора. Процесс ведут смешением указанных активных компонентов в водной среде, сушкой, формированием и прокаливанием при 480-500°С. При этом в качестве соединени висмута используют оксид или основной карбонат висмута в виде порошка. Использование нового катализатора позвол ет повысить конверсию пропилена в процессе аммоксидировани пропилена с 47,7 до 58,3% при селективности по акрилонитрилу 83,5%.
Description
Изобретение относитс к способам приготовлени катализаторов, в частности к способам приготовлени оксидных катализаторов на основе молибдена и висмута дл окислени при производстве акролеина из пропилена или метакролеина, или изобу- тена или третичного бутанола. реакции па- рофазного аммоксидировани при производстве акрилонитрила из пропилена или метакрилонитрила из изобутена.
Цель изобретени - получение катализатора с повышенной активностью и селективностью за счет использовани в качестве соединени оксида или основного карбоната висмута в виде порошка, а также определенного температурного режима прокаливани .
Примеров 400 мл чистой воды раствор ют 94,1 г парамолибдата аммони при нагревании. Затем в 60 мл чистой воды при нагревании раствор ют 7.18 г нитрата железа (III) и 51.7 г нитрата никел . Эти два раствора медленно смешивают друг с другом при энергичном перемешивании. После этого в 40 мл чистой воды раствор ют 0,85 г буры и раствор добавл ют к упом нутой суспензии. Далее добавл ют 33,4 г измельченного оксида кремни (марки Карплекс) и 51,7 г оксида висмута смесь тщательно перемешивают, а затем упаривают до сухоел ю
00 00
ел
00
CJ
го остатка. Полученную таким образом твердую массу подвергают тепловой обработке в атмосфере воздуха при 300°С в течение 1 ч до оксида. Твердую массу формуют в виде таблеток диаметром 5 мм и высотой 4 мм с использованием небольшой формовочной машины, а затем прокаливают в муфельной печи при 500°С в течение 4 ч с получением катализатора.
Состав катализатора, рассчитанный по загруженным сырьевым материалам, представлен в виде композитно-оксидного катализатора, имеющего следующие соотношени :
Mo:BI;Fe:NI:B:Na:Si:0 12:5:0,4:4:0,2:0,1:
:24:96,45.
Этот катализатор в количестве 40 мл загружают в трубчатый реактор из нержавеющей стали, имеющий внутренний диаметр 15 мм, и реакцию окислени пропилена провод т пропусканием сырьевого газа, имеющего концентрацию пропилена 10%, пара 17% и воздуха 73%, через трубку при атмосферном давлении и времени контактировани 4,8 с.
При реакционной температуре 290°С в реальных услови х получают следующие ре- зультаты протекани реакции, %:
Конверси пропилена95,4
Выход акролеина80,8
Выход акриловой кислоты7,8
Общий выход88,6
Прим е р(сравнительный). Катализатор с составом по примеру 1 получают в технологических услови х примера 1, но используют водный раствор, в котором 108 г нитрата висмута раствор ют в 98 мл чистой воды, к которой добавл ют 12 мл азотной кислоты.
С использованием этого катализатора реакцию окислени пропилена провод т в тех же реакционных услови х, что и в примере 1. Получают при реакционной температуре 290°С результаты,, %:
Конверси пропилена82,6
Выход акролеина66,2
Выход акриловой кислоты6,9
Общий выход73,1
П р и м е р 3. В 400 мл чистой воды при нагревании раствор ют 94,1 гпарамолибда- та аммо.ни . Затем в 60 мл чистой воды при н&гревании раствор ют 7,18 г нитрата железа (111), 25,8 г нитрата кобальта. Эти два раствора медленно смешивают друг с другом при энергичном перемешивании.
К перемешиваемому раствору (суспензии ) добавл ют раствор, р котором в 40 мл чистой воды при нагревании раствор ют 0,85 г буры, 0,38 г нитрата натри и 0,36 г нитрата кали , и смесь энергично перемешивают . Затем к смеси добавл ют 57,8 г основного карбоната висмута и 64 г оксида кремни и все это перемешивают. После тепловой сушки суспензии ее подвергают тепловой обработке при 300°С в течение 1 ч в атмосфере воздуха. Полученную таким путем твердую массу формуют в виде таблеток диаметром 5 мм и высотой 4 мм с использованием небольшой формовочной машины, а 0 затем прокаливают в муфельной печи при 480°С в течение 8 ч с получением катализатора . Определ ющие состав отношени металлов - ингредиентов катализатора, рассчитанные по загрузке исходных мате- 5 риалов, иллюстрируютс композитным оксидом , имеющим следующи-е атомные соотношени : Mo:Bi:Co:Ni:Fe:Na:B:K:Si:0 12:5:2:3:0,4:0,2:0,2:0,08:24:95,54.
С использованием этого катализатора в 0 реальных услови х реакцию окислени пропилена провод т в том же реакторе, что и в примере 1 пропусканием сырьевого газа, содержащего пропилен в концентрации 12%, вод ной пар в концентрации 10% и 5 воздух в концентрации 78%. через реактор при обычном давлении с обеспечением времени контактировани 4,2 с.
При реакционной температуре 290°С получают следующие результаты, %: 0Конверси пропилена98,5
Выход акролеина89,7
Выход акриловой кислоты5,1
Общий выход94,8
П р и м е р 4 (сравнительный). Катализа- 5 тор, имеющий тот же состав, что и в примере 3, получают по методике примера 3, но вместо оксида висмута, использованного в (сачестве сырьевого материала в примере 1, используют водный раствор, в котором 0 108 г нитрата висмута раствор ют в 98 мл чистой воды, к которой добавл ют 12 мл азотной кислоты.
С использованием этого катализатора
реакцию окислени пропилена провод т
5 при тех же реакционных услови х, что и в
примере 3. Результаты, полученные при
температуре реакции 290°С, %:
Конверси пропилена97,2
Выход акролеина88,0
0Выход акриловой кислоты4,1
Общий выход.92,1
Пример 5. В 400 мл чистой воды раствор ют 94.1 г парамолибдата аммони при нагревании. Затем добавл ют 5,8 г па- 55 равольфрамата аммони и смесь перемешивают .
После этого в 100 мл чистой воды раствор ют 17.9 г нитрата железа (III), 51,7 г нитрата кобальта, 0,38 г нитрата натри , 0,85 г буры и 0,27 г нитрата кали . Эти два
раствора медленно смешивают друг с другом при энергичном перемешивании. Затем к перемешиваемому раствору добавл ют 62,0 г оксида висмута и 64,0 г оксида кремни и смесь перемешивают. 8 реальных ус- лови х катализатор далее получают по методике примера 1.
Состав катализатора, рассчитанный по загруженным сырьевым материалам, представлен .следующими атомными соот- ношени ми дл металлов-игредиентов композитного оксида:
Mo:Bi:Fe:CO:W:B:Na:K:Si:0 12:6:1:4:0,5:0,2 :0,2:0,06:24:100,43.
С использованием этого катализатора реакцию окислени пропилена провод т по примеру 3. Получают следующие результаты при реакционной температуре 290°С, %: Коверси пропилена98,0
Выход акролеина88,9
Выход акриловой кислоты4,8
Общий выход93,7
Прим ерб. В 400 мл чистой воды раствор ют 94,1 г парамолибдата аммони при нагревании. Затем в 60 мл чистой воды при перемешивании раствор ют 7,18 г нитрата железа (III), 25,8 г нитрата кобальта и 38,7 г нитрата никел . Эти растворы медленно смешивают друг с другом при энергичном перемешивании.
К перемешиваемому раствору (суспензии ) добавл ют раствор, в котором в 40 мл чистой воды при перемешивании раствор ют 0,85 г буры, 0,38 г нитрата натри и 0,36 г нитрата кали . После этого к смеси добавл ют 51,7 г оксида висмута и 64 г оксида кремни и все это перемешивают. После тепловой сушки суспензии ее подвергают тепловой обработке при 300°С в течение 1 ч в атмосфере воздуха. Получен- ную таким образом твердую массу формуют в виде таблеток диаметром 5 мм и высотой 4 мм с использованием небольшой формовочной машины, а затем прокаливают в муфельной печи при 500°С в течение 4 ч с получением катализатора. Определ ющие состав соотношени металлов - игредиен- тов катализатора, рассчитанные по загрузке сырьевых материалов, иллюстрируютс композитным оксидом, имеющим следую- щие атомные соотношени :
Mo:Bi:Co:NI:Fe:Na:B:K:Si:0 12:5:2:3:0,4:0,2:0,2:0,08:24:97,54.
С использованием этого катализатора в реальных услови х реакцию аммоксидиро- вани пропилена провод т в том же реакторе , что и в примере 1, пропусканием сырьевого газа, содержащего 4,3% пропилена , 10,1% аммиака, 34,2% вод ного пара
и 51,9% воз,цуха, через реактор при атмосферном давлении со временем контактировани 2,9 с.
Получают следующие результаты реагировани при реакционной те.мпературе , %:
Конверси пропилена58,3
Выход акрилонитрила48,7
/Избирательность по акрилонмтрилу83,5
П р и м е р 7 (сравнительный). Катализатор , имеющий тот же состав, что и в примере 6, получают по примеру 6, но вместо оксида висмута, использованного в качестве сырьевого материала висмута, испорльзуют водный раствор, в котором 108 г нитрата висмута раствор ют в 98 мл чистой воды, к которой добавл ют 12 мл азотной кислоты. С использованием этого катализатора реакцию аммоксидировани пропилена провод т 8 услови х реакции согласно примеру 6. Получают следующие результаты,% Конверси пропилена47,7
Выход акрилонитрила40,8
Избирательность по акрилонитрилу85,7
Как следует из представленных данных, предлагаемый способ приготовлени позвол ет получить катализатор с повышенной активностью и селективностью, конверси пропилена в процессе окислени пропилена возрастает до 95,4-98,5% при выходе акролеина 80,8-89,7%, в процессе аммоксидировани пропидена конверси возрастает до 58,3% против 47,7% при избирательности по акрилонитрилу 83,5%.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ приготовлени оксидного катализатора дл окислени или аммоксидировани пропилена на основе молибдена и висмута, соответствующего эмпирической формулеMai2Bi5-6Co2-jr llo-dFeo.-i.oNao.i-o,2 Ko.06-o.oe lo.oa-o.7Si2jOгде I - бор, вольфрам или их смесь;X - количество атомов кислорода, необходимое дл насыщени валентности вход - щих элементов, путем смешени соединений указанных активных компонентов в водной среде, сушки, формовани и прокаливани , отличающ ийс тем, что, с целью получени катализатора с повышенной активностью и селективностью, в качестве соединени висмута используют оксид или основной карбонат висмута в виде порошка и прокаливание осуществл ют при 480-500°С.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61065279A JPS62234548A (ja) | 1986-03-24 | 1986-03-24 | 複合酸化物触媒の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1598858A3 true SU1598858A3 (ru) | 1990-10-07 |
Family
ID=13282328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874202240A SU1598858A3 (ru) | 1986-03-24 | 1987-03-23 | Способ приготовлени оксидного катализатора дл окислени или аммоксидировани пропилена |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4803190A (ru) |
| EP (1) | EP0239070B2 (ru) |
| JP (1) | JPS62234548A (ru) |
| CN (1) | CN1009339B (ru) |
| CS (1) | CS273633B2 (ru) |
| DE (1) | DE3770668D1 (ru) |
| SU (1) | SU1598858A3 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2590522C2 (ru) * | 2011-02-18 | 2016-07-10 | Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн | Устройство для обжига, способ изготовления оксидного катализатора и способ получения ненасыщенной кислоты или ненасыщенного нитрила |
| RU2612976C2 (ru) * | 2011-09-21 | 2017-03-14 | Инеос Еуроп Аг | Смешанные металлооксидные катализаторы |
| RU2619943C2 (ru) * | 2012-11-26 | 2017-05-22 | Инеос Еуроп Аг | Добавки к катализаторам аммоксидирования на основе смесей оксидов металлов, вводимые перед кальцинированием |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4220859A1 (de) * | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Basf Ag | Multimetalloxidmassen |
| CN1042200C (zh) * | 1993-04-03 | 1999-02-24 | 中国石油化工总公司 | 一种用于烯烃选择氧化的钼铋催化剂 |
| CN1108865C (zh) * | 1997-09-03 | 2003-05-21 | 中国石油化工集团公司 | 生产丙烯腈的催化剂 |
| JP4185217B2 (ja) | 1999-05-25 | 2008-11-26 | 株式会社日本触媒 | 複合酸化物触媒、並びに（メタ）アクロレインおよび（メタ）アクリル酸の製造方法 |
| US7632777B2 (en) | 2001-11-08 | 2009-12-15 | Mitsubishi Chemical Corporation | Composite oxide catalyst and method for preparation thereof |
| US7649111B2 (en) * | 2005-07-25 | 2010-01-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same |
| US7851397B2 (en) * | 2005-07-25 | 2010-12-14 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same |
| US7732367B2 (en) * | 2005-07-25 | 2010-06-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same |
| US7649112B2 (en) | 2005-07-25 | 2010-01-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon |
| US7799946B2 (en) * | 2007-02-14 | 2010-09-21 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for separating methacrolein from methacrylic acid in a gas phase product from the partial oxidation of isobutene |
| JP5199044B2 (ja) * | 2008-12-01 | 2013-05-15 | 三菱レイヨン株式会社 | メタクロレイン及びメタクリル酸製造用触媒の調製方法 |
| CN102560656B (zh) * | 2010-12-22 | 2015-10-28 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 微米级花状复合金属碱式碳酸盐的制备方法 |
| US8921257B2 (en) | 2011-12-02 | 2014-12-30 | Saudi Basic Industries Corporation | Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion |
| CN103157483A (zh) * | 2011-12-13 | 2013-06-19 | 上海华谊丙烯酸有限公司 | 复合氧化物催化剂及其制造方法 |
| US8722940B2 (en) | 2012-03-01 | 2014-05-13 | Saudi Basic Industries Corporation | High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins |
| JP6229201B2 (ja) * | 2013-03-13 | 2017-11-15 | 三菱ケミカル株式会社 | 複合金属酸化物触媒及び共役ジエンの製造方法 |
| KR20170126865A (ko) * | 2015-03-03 | 2017-11-20 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 공액 디올레핀 제조용 촉매와, 그의 제조 방법 |
| CN117181254B (zh) * | 2022-08-30 | 2024-04-12 | 海南华盛水泥投资有限公司 | 铋基催化剂的制备方法及铋基催化剂和应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3173957A (en) * | 1961-08-21 | 1965-03-16 | Eastman Kodak Co | Process for the preparation of acrolein |
| US3497461A (en) * | 1968-02-02 | 1970-02-24 | Du Pont | Bismuth molybdate on silica catalysts |
| US3806470A (en) * | 1970-09-24 | 1974-04-23 | Du Pont | Catalyst compositions of scheelite crystal structure containing bismuth ions and cation vacancies |
| CA975382A (en) * | 1971-02-04 | 1975-09-30 | Arthur F. Miller | Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
| US3951861A (en) * | 1971-06-14 | 1976-04-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Catalysts for the preparation of acrolein |
| JPS55113730A (en) * | 1979-02-26 | 1980-09-02 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparation of acrolein and acrylic acid |
| JPS58113163A (ja) * | 1981-12-28 | 1983-07-05 | Ube Ind Ltd | 不飽和ニトリルの製造方法 |
| US4409127A (en) * | 1981-12-30 | 1983-10-11 | Monsanto Company | Attrition resistant metal/oxygen compositions and a process for their preparation |
| US4537874A (en) * | 1982-10-22 | 1985-08-27 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Catalyst for production of unsaturated aldehydes |
-
1986
- 1986-03-24 JP JP61065279A patent/JPS62234548A/ja active Granted
-
1987
- 1987-03-23 SU SU874202240A patent/SU1598858A3/ru active
- 1987-03-24 EP EP87104302A patent/EP0239070B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-24 CN CN87102247A patent/CN1009339B/zh not_active Expired
- 1987-03-24 CS CS198487A patent/CS273633B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-03-24 US US07/029,645 patent/US4803190A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-24 DE DE8787104302T patent/DE3770668D1/de not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент DE N° 2461184, кл. В 01J 23/88. опублик. 1975. Патент DE N: 2720946. кл. С 07 С 121/32. опублик. 1977. Патент FR N; 2436135, кл. С 07 С 121/32, опублик. 1979. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2590522C2 (ru) * | 2011-02-18 | 2016-07-10 | Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн | Устройство для обжига, способ изготовления оксидного катализатора и способ получения ненасыщенной кислоты или ненасыщенного нитрила |
| RU2612976C2 (ru) * | 2011-09-21 | 2017-03-14 | Инеос Еуроп Аг | Смешанные металлооксидные катализаторы |
| RU2619943C2 (ru) * | 2012-11-26 | 2017-05-22 | Инеос Еуроп Аг | Добавки к катализаторам аммоксидирования на основе смесей оксидов металлов, вводимые перед кальцинированием |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3770668D1 (de) | 1991-07-18 |
| CN87102247A (zh) | 1987-12-02 |
| EP0239070A3 (en) | 1987-11-19 |
| EP0239070B1 (en) | 1991-06-12 |
| CS198487A2 (en) | 1990-08-14 |
| EP0239070B2 (en) | 2002-02-20 |
| EP0239070A2 (en) | 1987-09-30 |
| JPH0587299B2 (ru) | 1993-12-16 |
| CS273633B2 (en) | 1991-03-12 |
| JPS62234548A (ja) | 1987-10-14 |
| CN1009339B (zh) | 1990-08-29 |
| US4803190A (en) | 1989-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1598858A3 (ru) | Способ приготовлени оксидного катализатора дл окислени или аммоксидировани пропилена | |
| SU1665870A3 (ru) | Способ приготовлени окисного катализатора дл окислени пропилена | |
| JP3142549B2 (ja) | 鉄・アンチモン・モリブデン含有酸化物触媒組成物およびその製法 | |
| US3773692A (en) | Catalysts for the oxidation of alpha,beta-unsaturated aldehydes to alpha,beta-unsaturated carboxylic acids and process for their preparation | |
| DE2038749C3 (ru) | ||
| US3954856A (en) | Method for vapor-phase catalytic oxidation of tert.-butyl alcohol | |
| DE69207664T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren verwendet zur Herstellung von Methakrolein und von Metacrylsäure | |
| DE2529537C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Metharcrylsäure durch katalytische Gasphasenoxidation von Methacrolein | |
| JPH0813332B2 (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造用触媒の調製法 | |
| US5104844A (en) | Process of preparing catalysts for producing methacrylic acid | |
| US5688739A (en) | Ammoxidation catalysts containing germanium to produce high yields of acrylonitrile | |
| JPS5820944B2 (ja) | プロピレンの飾媒酸化によるアクロレインの製法 | |
| US5349092A (en) | Process for producing catalysts for synthesis of unsaturated aldehydes and unsaturated carboxylic acids | |
| US4469810A (en) | Process for the calcination of phosphorus-molybdenum catalyst | |
| JPH0613097B2 (ja) | 複合酸化物触媒の製造法 | |
| JP2657693B2 (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造用触媒の調製法 | |
| US5770757A (en) | Ammoxidation catalysts containing germanium to produce high yields of acrylonitrile | |
| JPH0587300B2 (ru) | ||
| JP2003164763A (ja) | プロピレン酸化用複合酸化物触媒の製造方法 | |
| JP4385587B2 (ja) | 複合酸化物触媒の製造方法 | |
| JP3370589B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒およびそれを用いたメタクリル酸の製造法 | |
| KR970011453B1 (ko) | 아크릴로니트릴의 제조방법 | |
| JPH0613096B2 (ja) | 複合酸化物触媒の製造法 | |
| SU1598857A3 (ru) | Способ приготовлени катализатора дл окислени акролеина в акриловую кислоту | |
| JPH044048A (ja) | 不飽和アルデヒド及び不飽和酸合成用触媒の製造法 |