SU1505936A1

SU1505936A1 - Способ получени 10-аллилфеноксазина

Info

Publication number: SU1505936A1
Application number: SU874340366A
Authority: SU
Inventors: Виталий Александрович Анфиногенов; Андрей Иванович Хлебников
Original assignee: Алтайский политехнический институт им.И.И.Ползунова
Priority date: 1987-10-14
Filing date: 1987-10-14
Publication date: 1989-09-07

Abstract

Изобретение касаетс гетероциклических веществ , в частности, получени 10-аллилфеноксазина, используемого в несеребр ных способах записи информации. Синтез ведут алкилированием феноксазина в растворителе - диметилсульфоксиде аллилбромидом в присутствии щелочи при их мол рном соотношении 1:(1,5-1,6):(2-2,5), причем сначала смешивают феноксазин со щелочью, а через 15-20 мин добавл ют аллилбромид. Эти услови повышают выход целевого продукта с 86-87 до 94-95% при упрощении процесса за счет исключени использовани катализатора.

Description

Изобретение относитс к органической химии, конкретно к усовершенствованному способ у получени Ю-ал- лилфеноксазина, который может быть использован как мономер дл синтеза фоточувствительных полимеров, наход щих применение в несеребр ных способах записи информации, 1апри- мер в электрофотографии.

Целью изобретени вл етс упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленна цель достигаетс тем, что взаимодействие феноксазина с аллилбромидом и щелочью ведут в диметилсульЛоксиде при комнатной температуре и мол рном соотношении феноксазии: щелочь: ал лил бромид, равном 1:2-2,5:1,5-1,6 соответственно , причем взаимодействие ведут путем смешени феноксазина со щелочью и последующим добавлением аллилбро- мида через 15-20 Ш1Н.

Пример 1. В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 5 г (27,3 ммоль) феноксазина, 3,06 г (54,6 ммоль) порошкоЪбразного КОН, 30 мл диметилсульфоксида (ДКСО). Смесь перемешивают 15 мин и с течение Ю мин при 22 С и непрерывном перемешивании добавл ют раствор 3,78 мл (43,7 ммоль) аллилброшада п 10 мл ДМСО. Перемешивание продолжают 30 мин. Контроль за ходом реакции

У1

О У1

;о

осуществл ют хроматографически (ТСХ, силуфол, гексан: диэтиловьй эфир 6:1)

Дл вьщелени продукта в реакционную смесь добавл ют 50 мл толуола , раствор выпивают в 250 нп 1%-но- го раствора NaCl, Слой толуола отдел ют , водный слой экстрагируют толуолом. Экстракт промывают водой, сушат над гранулами NaOH, растворитель отгон ют. Перегонкой в вакууме при 166-167 С (2 мм рт.ст .) получают 5,32 г (87%) 10-аллилфеноксазина в виде белых кристаллов с 69-70°С (из этанола).

Найдено, %: С 80,8;Н 5,6; N 6,9.

С,5Н,, N0,

Вычислено, %: С 80,7; Н 5,9; N 6,3.

IlK-спектр, : 1650 (С С); 930 (С - Н); 750 (1,2-дизамещенное бензольное кольцо),

Спектр ПНР S , М.Д.: 4,1 м () 5,2 (-CHj), 5,8 м (-СН), 6,2-6,8 м (Н opov)

Пример 2. В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и Лапельной воронкой, помещают 5 г (27,3 ммоль) феноксазина, 3,82 г (68,3 ммоль) КОН, 30 мл ДМСО. Смесь перемешивают 20 мин и в течение 10 мин при и непрерывном перемешивании добавл ют раствор 3,54 мл (41,0 ммоль) аллилбромида в 10 мл ДМСО. Врем реакции после добавлени аллилбромида 5 мин. Выделение продукта аналогично описанному в приПо данным ТСХ исходный феноксазин исчезает из реакционной массы через 60 мин после окончани добавлени

мере 1. Получают 5,27 г (86%) 10-ал- 40 аллилбромида и непрерывного перемелилфеноксазина .

По сравнению с известным предлагаемый способ упрощает аппаратурное оформление процесса и исключает ис- пользоваш1е дорогосто щего тетрабу- тиламмонийбромида.

ПримерЗ. В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 1 г (5,46 ммоль) феноксазина, 0,612 г (10,9 ммоль) порошкообразного КОН, 6 мл ДМСО. Смесь перемешивают 15 мин и в течение 10 мин при 22°С и непрерывном перемешивании добавл ют расшивани реакционной массы. Вьщеление продукта аналогично описанному в примере 1.

Таким образом, предлагаемый спо- 45 соб позвол ет получать 10-аллилфенок- сазин с большим выходом и исключить использование катализатора, что приводит к упрощению процесса.

50

Claims

Формула изобретени

Способ получени 10-аллилфеноксазина алкилированием в растворителе

твор 0,71 мл (8,19 ммоль) аллилбро- ее феноксазина аллилбромидом в присутстмида в 2 мл ДИСО. Перемешивание продолжают 30 мин. Дл вццелени продукта в реакционную смесь добавл ют 15 МП толуола, раствор выпивают в

ВИИ щелочи, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повьш1ени выхода целевого продукта, алкилирование ведут в диметилсуль0

0

100 мл 1%-ного раствора NaCl. Слой толуола отдел ют, водный слой экстрагируют толуолом. Экстракт промывают водой, сушат над гранулами NaOH, растворитель отгон ют. Остаток выдерживают 70 ч при 60 С и давлении 20 мм рт.ст. Получают 1,16 г (95%) 10-аллилфеноксазина в виде коричневого маслообразного продукта, твердеющего при сто нии.

П р и м е р 4. Как в примере 3, из 1 г (5,46 ммоль) феноксазина, 0,764 г (13,7 ммоль) порошкообразного КОН и 5 0,76 мл (8,74 ммоль) аллилбромида за 5 мин после смешени реагентов получают 1,13 г (93%) 10-аллилфеноксазина в виде коричневого маслообразного продукта, твердеющего при сто нии.

П р и м е р 5. Как в примере 3, из 1 г (5,46 ммоль) феноксазина. О,688 г (12,3 ммоль) порошкообразного КОН и 0,73 мл (8,46 ммоль) аллилбромида за 10 мин после смешени реагентов получают 1,14 г (94%) 10-аллилфеноксазина в виде коричневого маслообразного продукта, твердеющего при сто нии.

Примерб. В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 5 г (27,3 ммоль) феноксазина, 3,06 г (54,6 ммоль) порошкообразного КОН, 30 мл ДМСО и при комнатной температуре и перемешивании добавл ют в те- 5 чение 10 мин раствор 3,78 мл (43,7 ммоль) аллилбромида в 10 мл ДМСО.

По данным ТСХ исходный феноксазин исчезает из реакционной массы через 60 мин после окончани добавлени

5

0

0 аллилбромида и непрерывного перемешивани реакционной массы. Вьщеление продукта аналогично описанному в примере 1.

Таким образом, предлагаемый спо- соб позвол ет получать 10-аллилфенок- сазин с большим выходом и исключить использование катализатора, что приводит к упрощению процесса.

50

Формула изобретени

Способ получени 10-аллилфеноксазина алкилированием в растворителе

ВИИ щелочи, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повьш1ени выхода целевого продукта, алкилирование ведут в диметилсуль51505936

фоксиде в качестве растворител при соответственно, причем взаимодейст- комнатной температуре и при мол рном вие ведут путем смешени феноксаэи- соотношении феноксаэин: щелочь :аллил- на со щелочью и последующим добав- бромид, равном 1: (2-2,5):(1,5-1,6) лением аллипбромида через 15-20 мин.