SU1447275A3 - Способ получени производных феноксибензил-2-(4-алкоксифенил)-2-метилпропилового эфира - Google Patents
Способ получени производных феноксибензил-2-(4-алкоксифенил)-2-метилпропилового эфира Download PDFInfo
- Publication number
- SU1447275A3 SU1447275A3 SU833655355A SU3655355A SU1447275A3 SU 1447275 A3 SU1447275 A3 SU 1447275A3 SU 833655355 A SU833655355 A SU 833655355A SU 3655355 A SU3655355 A SU 3655355A SU 1447275 A3 SU1447275 A3 SU 1447275A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- compound
- stage
- fifteen
- receive
- product
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/24—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by elimination of halogens, e.g. elimination of HCl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс простых эфиров алкилароматических спиртов, в частности соединений формулы (I): 4-RO-C j,H -С (СН з) гСН гО-СН j-Ar, в которой R представл ет собой С -CCj- алкил; Ar-3-феноксифенил, не- или замещенный фтором, которые могут быть использованы в сельском хоз йстве, например, против тараканов-прусаков. Дл вы влени активности среди соединений указанного класса бьти получены новые I. Их синтез ведут алки- лированием производных бензола (ПБ) метилаллилхлоридом в присутствии кислого катализатора (КТ) с последующей конденсацией с 3-феноксибен- зиловым спиртом в присутствии гидроокиси щелочного металла при нагревании . В качестве ПБ используют спирт формулы: ,(OH)-CHrCY2, где R - указано выше, Y и , С1, Вг, причем один из них атом СР или в качестве КТ - 50 или метан- сульфокислота. Алкилирование ведут при (-20) - (+50)fc, конденсацию - 120 - в среде 1,3-диметил-2- имидазолидинона. Затем полученный эфир дегидрогалогёнируют (удаление заместителей Y-, и Y ) при 80 - в органическом растворителе - спирте , CHjCbOH, ароматическом углеводороде , диметилформамиде или 1,3- ,диметил-2-ймидаз6лидиноне в присутствии гидроокиси или карбоната щелочного металла и катализатора: Ni - Re; Pd/C; Pt/C; Pd/C - Pt/C. I менее токсичны и более активны, чем известные . 11 табл. СО с 4 ts9 СП
Description
ы
Изобретение относитс к способу получени производных феноксибензил- 2-(4-алкоксифенил)-2-метилпропилово- го эфира общей формулы
СНз .
РО - О -С-СН2РСН2 СНз
где R - С ;j-C j-алкил;
X,H.X,j- Н, F,
которые могут быть использованы в
сельском хоз йстве,
Цель изобретени - увеличение выхода целевого продукта и расширение ассортимента конечных продуктов.
Пример 1 . Синтез 2--(3.хлор- 4-этоксифенш1)-2-метилпропилхлорида.
В четырехгорлую колбу объемом 500 мл загружают 208,6 г (1s33 моль) 3-хлор 4-этоксифенола, добавл ют в нее одновремен ю через две капельные воронки при по капл м и в течение 2ч 39,2 г (0,40 моль) серной кислоты и 90,6 г (1,00 моль) хлористого 2-метилаллила и перемешивают смесь при этой температ.уре в течение еще 2 ч.
После этого реакционную смесь выливают в 0,5 л -воды, встр хивают ее в делительной воронке, отдел ют ниж НИИ масл нистый слой, промывают его 200 г 3%-ного водного раствора гидроокиси натри и затем трижды 200 г воды, после чего обезвоживают при пониженном давлении. В результате получают 287,8 г сырого 2(3 хлор-4- э токсифенил)-2- метилпропилхлорида.
Газохр.оматографический анализ сырого продукта показывает что он состоит из 96,5% 2-(3--хлор-4 этокси фенил)-2-метилпропилхлорида и 3,5% 2-(3-хлор-2-этоксифенил)-2-метилпро пилхлорида.
Сырой продукт подвергают очистке с помощью вакуумной дистилл ции, В результате получают,167,4 г чистого целевого продукта (фракции с т,кип„ 127-135 0/1,5 мм рт.ст.). Степень чистоты (газохроматографический анализ; поверхность %) 96,3%, Выход 67,7% в расчете на 2-метилаллилхлоРИД .
Найдено, %: С 58,11; Н 6,41: С1 28,72. C,HitCliO
Рассчитано, %: С 58,31; Н 6,58; С1 28,69,
ЯМР-спектр сГ(СВС1з), ч, на млн:
10
15
20
30
35
40
45
50
55
СНз.
,6 (9Н, и -
сн 3
3s6(2H,s,C-ra2Cl); 4,,2 (2Н, q
СН,
CHgCH); 6,3-7,4 (BHj ароматические протоны),
П р и м е р 2„ Реакцию и последу- ющуиз обработку провод т такш- же образом , как в примере 1, с той разницей , что вместо 39,2 г 98%-ной серной кислоты берут 11j6 г трифторме- тансульфокислоты. .Б результате получают 293,8 г сьфого 2(3-хлор-4- этоксифенил)2-метилпропнлхлорида
Газохроматографический анг.гшз сырого продукта показывает, что он состоит из 96% целевого 2-(3 :клор--4-- этоксифенил)-2-метилпропилхлорида и 4% 2-(3-хлор-2-этоксифенил)-2-ме- тштпропилхлорида (изомер),
Сырой продукт подвергают дистилл ции при пониженном давлении, В результате получают г чистого целевого соединени (фракци с ТоК-ип. 131-135 0/5 мм рт. ст.) и 67s7 г непрореагировавшего о-хлорфе- нетола. Степень чистоты с помощью ГЖХ равна 93,6%.
Г р и мер 3,, Получение 3-фенок сибенэил-2--(3-хлор-4-этоксифенил)-2 мет -шпропилового эфира,
В 5 литровую четырехгорлую колбу загружают 3 л (3156 г) 1,3-диметил 2-имидазрлидинона (ДШ), 618,0 г (2,50 моль) соединени , получ(2нного .согласно примеру 1, 1231,0 г (6,25 моль) м-феиоксибензилового спирта и 280,0 г (5,00 моль) гидроокиси натри -в виде чешуек и перемешивают содержимое колбы в атмосфере азота в течение 15 ч до окончани реакции.
Реакционную смесь затем охлаждаю - до комнатной температуры и нераство- - римьй осадок отфильтровывают при по- н гженном давлении. Фильтрат промыва-- ют 300 мл (320 г) дай. В результате получают 5125 г маточного раствора, из которого вакуумной дистилл цией извлекают 3274 г ДМИ. В 1845 г
остатка содержатс неорганические вещества.
Дл удалени из остатка низкокип щих пепрореагировавших исходных веще ..ТВ его подвергают листм.чл ци при пониженном давлении п тоикопле- 5 O Hoi-i BbinapHdM аппарате Смктса (температура , . давление О, 1 мм рт.ст.). в результате остаток раздел етс на дъ;-: фракцми (990 г низко- кип щей и 770 г вьи:ококип 1цей фракции ) .
Смесь 770 г высококип дей фракции и ,0 мл метанола охлаждак5т до и перемешивают в течение 2 ч при liToii температуре до выпадени KpHcrajtnoB, которые отфильтровывают и высушивают.
По данным газохроматографического анализа, проведенного методом внутренних стандартов, полученный продукт состоит из 96,3% 3-фенокснЬен - зил-2-(3-хлор-4-этoкcифeнил)-2-мeтил- пpoпилoвoгo эфира и 0,6% 3-фенокси- бензнп-2-(3-хлор-4-этоксифенил)-1,1- диметилэтилового эфира (изомер). Выход кристаллического продукта 837,5 г (78,5%). Температура затвердени А2,2°С.
Найдено, %: С 73,25; Н 6,55; С1 8,33.
CjjHjflO}
Рассчитано, %: С 73,07; Н 6,62 С1 8,63.
ЯМР-спектр сГ(СВС1з), ч. на млн: 1,25 (6Н, s), 1,2 (ЗН, C)i 3,36 (2Н, s), 3,92 (2Н, q); 4,2 (2Н, s); 6,6- 7,4 (12Н, m).
П р и м е р 4. Получение З-фенок- си-4-фторбензил-2-(3-хлор-4-этокси- фенил)-2-метилпропилового эфира.
В колбу на 100 мл загружают 30 мл ДНИ, 6,2 г (0,025 моль) очищенного 2-(3-хпор-4-этоксифенил)-2-метилпро- пилхлорида, полученного в примере 1, 8,5 г (0,039 моль) З-фенокси-4-фтор- бензилового спирта и 2, 2 г (0,039 моль) гидроокиси кали в форме чешуек и перемешивают при 120°С п атнссфепс азота в течение 15 ч до окончани реакции.
После окончани реакции реакционную массу охлажд.ают до комнатной температуры и выливают в 200 мл 5%- ного водного раствора сол ной кислоты . Образующийс масл нистый продукт экстрагируют 100 мл бензола. Бензольный экстракт промывают три раза
100 мл воды и высушивают над безводной глауберовой солью. Бензол отгон ют при пониженном давлении, полу- ча п результате 13,8 г масл нистого продукта. По данным глзохроматогра- фичегкого анализа, проведенного методом внутренних стандартов, в нем содержитс 62,4% 3-фе1юкс11 4-фторбензил-2- (3-хлор-4-этоксифенил)-2- метилпропилового эфира. Выход 80,5%.
Масл нистый продукт вьщел ют и подвергают счистке с помощью колоночной хроматографии на силикагеле.
И результате получают 7,3 г чистого продукта п виде масл нистой-лидкости. 11оказатель преломлени п 1,1576.
Найдено,. %: С 70,12 Н 6,00; С.1 8,58; F 4,21 .
q i ciFOj
Рассчитано, %; С 70,01; Н 6,11; С1 Я,26; F 4,43.
ЯНР-спектр сГ (CDC1-j) , ч. на млн: 1,27 (6H,s); 1,42 (ЗН, t); 33,30 (2Н, s); 4,05 (2Н, .q); 4,34 (2Н, s); 6,6 - 7,4 (11Н, m).
Пример 5. Синтез 3-фенокси- бензил-2-(3-бром-4-этоксифе нил)-2- метт лпропилового спирта.
В колбу объемом 100 мл загружают 30 мл ДМИ, 7,3 г (0,025 моль) 2-(3- бром-4-этоксифенил)-2-метилпроп1-ш- мчорлда5 полученного таким же обра- :;.о;-:, как В примере 1 , с той разниus; ; , что вместо о-хлорфенетола используют о-бромфенетол, 8,5 г (0,039 моль) м-феиоксибензилоного спирта и 2,2 г (0,039 моль) гидроокиси кали в форме чешуек и перемакивают смесь при 120 С в атмосфере азота в течение ; 5 ч до окончани реакции.
После этого реакционную массу охлаждаи-iT до комнатной температуры
и выливают в 200мл 5%-ного водного раствора сол ной кислоты. Образующийс масл нистый продукт экстрагируют 100 мл бои .дла, бензо- Ьный экстракт промывают три раза 100 iл воды и
высушив.Ю. ;:;.;; fv-- b-,.. , . l ЛаубирОВОЙ
солью. Бензол за -м он. ют при пониженном давлении, получа в результате 14,2 г масл нистого продукта.
По данным газохроматографического анализа, проведенного методом внут
ренних стандартов, в нем содержитс 58,3% 3-феноксибензил-2-(3-бром-4- этоксифенил)-2-метилпропилового эфира . Выход 72,7%. Масл нистый продукт
выдел ют и подвергают очистке с помощью хроматографии на колонке, за- поппенной силикагелем. В результате получают 8,8 г чистого продукта в виде масл нистой жидкости.
Найдено, %: С 65,65; Н 5,82; Вг 17,63.
Рассчитано, %: С 65,93; Н 5,99;
Вг 17,55.
ЯМР-спектр «/ (CDClg), ч. на млн; 1,26 (6Н, s); 1,2 (ЗН, t); 3,35 (2Н, S); 3,92 (2Н, q); 4,4 (2Н, s); 6,6- ,4 (12Н, m).
П р и м е р 6. Синтез З-фенокси- бензил-2-(4-этоксифенил)-2-метилпрО г-.,пового эфира.
В .токлав объемом 500 мл загру- :-.. т 60j.O г (0,146 моль) 3-фенокси- беноил-2-(З-хлор-4-этоксифенил)-2 метилпропилОБОго эфира, 7,5 г (0,188 моль) гидроокиси натри в виде чешуек, 7,2 г 5%-ного паллади на угле (50 мас,%), -108 мл метанола и 36 MJJ воды, после чего автоклав герметизируют.и продувают азотом. Затем в автоклав подают водород до давлени 8 кг/см. Смесь перемешиваю rrp.i 1 в течение 12ч, поддержива в автоклаве давление водорода 8- 10 кг/см, до окончани реакции.
Реакционную смесь затем охлаждают до комнатной температуры и удал ют из автоклава газ. Дл растворени масл нистого продукта в автоклав за- гружа от 100 мл бензола. Нераствори- мь1й остаток отфильтровьшают. После промывки фильтрата 20 мл бензола о0- разую1пдйс промывочный маточный раствор энергично встр хивают в делительной воронке и оставл ют сто ть
После этого реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и удал ет из автоклава газ. Дл раст- 35 до разделени слоев. Бензольный слой ворени масл нистого сло в автоклав сливают и трижды промывают 100 мл загружают 120 мл бензола, а нераство- воды, Бензол отгон ют при понижен- римый остаток отфильтровывают После но, давлении, получа в результате промывки 30 мл бензола промывочный масл нистый продукт. По данным газоматочный раствор энергично встр хива- 40 хроматографического анапиза, провеют В делительной воронке и оставл ют денного методом внутренних стандар- сто ть до разделени слоев. Бензоль- з содержитс 98,5% целевого ный слой сливают, трижды промывают 3 -феноксибензил-2-(4-этоксифенил)-2- -м: ;,:: воды и отдел ют от воды. Бен- метилпропилового эфира и 0,3% непро- : , ..-.н ют при 60-180 мм рт.ст. 45 реагировавшего З-феноксибензил-2- (,.-... 38-89 С)., получа в результа- (3-бром-4-этоксифенил)-2-метилпропи- те масл нистый продукт. По данным лового эфира. Выход масл нистого гйзохроматографического анализа,про- продукта 41,2 г (98,0%). Температу- веденного методом внутренних стан- ра затвердевани 33,1°С. дартов, в нем содержитс 98,5% 3-фен-gg Найдено, %: С 79,50; К 7,22, окс1т5еи иш-2(4-этоксифенил)-2-метил- 3
пропилового эфира и 0,5% непрореаги- Рассчитано, %: С 79,755 7,50 ровавшего 2-(3-хлор-4-этоксифе1Шл) 2-метилпропилового эфира. Количество
3-фенокситолуола и 4-зтоксинеофила, образующихс при расщеплении эфирной св зи, составл ет менее 0,2% каждого, Выход масл нистого продукта 53,6 г (96,0%). Суммарный выход на исходный
ЯМР-спектр cO(CDCL5), ч. на млн; 1,25 (6Н, s); 1,3 (ЗН, t); 3,35 (2Н,
55 Б);-3,92 (2Н, q); 4,2 (2Н, з); 6,6 7,4 (13Н, т).
П р и м е р 8. Синтез З-фенокси- 4-фторбензил-2-- (4 этоксифеннл)-2- метилпропилового эфира.
0
мет лаллил 51%. Температура затвердевани 31 ,2 с.
Найдено, %; С 79,86; Н 7,69.
Рассчитано, %: С 79,75; Н 7,50.
ЯЬГР-спектр J (C DClj ), ч, на млн 1,25 (6Н, s)j 1,3 (ЗН, t)i 3,35 (2И, s); 3,92 (2Н, q); 4,2 (2Н, s); 6,6- 7,4 (13Н, та).
П р и.м е р 7i В автоклав емкость 500 мл загружают 5D,0 г (0,110 моль) 3-фенокси5гнзил -2-(Л -бром-4-. 5тор;ги-- фенил)-2-метилпропилоБОгс эфира по- лученного- по примеру 5; 4,8 г (0,12 моль) гидроокиси натри в виде чешуек, 2,0 г 5%-ногс паллади на угле (50 мас.%), 90 мл метанола и 30 мл воды, после чего автоклав герметизируют и продувают азотом. Затем В него ввод т водород до давлени 10 кг/см и -перемешивают смес при 80 С в течение 12 ч до окончан;,;;, реакции, поддержива давление водорода в автоклаве 8-10 кг/см.
Реакционную смесь затем охлаждают до комнатной температуры и удал ют из автоклава газ. Дл растворени масл нистого продукта в автоклав за- гружа от 100 мл бензола. Нераствори- мь1й остаток отфильтровьшают. После промывки фильтрата 20 мл бензола о0- разую1пдйс промывочный маточный раствор энергично встр хивают в делительной воронке и оставл ют сто ть
20
25
35 до разделени слоев. Бензольный слой сливают и трижды промывают 100 мл воды, Бензол отгон ют при понижен- но, давлении, получа в результате масл нистый продукт. По данным газо40 хроматографического анапиза, проведенного методом внутренних стандар- з содержитс 98,5% целевого 3 -феноксибензил-2-(4-этоксифенил)-2- метилпропилового эфира и 0,3% непро- 45 реагировавшего З-феноксибензил-2- (3-бром-4-этоксифенил)-2-метилпропи- лового эфира. Выход масл нистого продукта 41,2 г (98,0%). Температу- ра затвердевани 33,1°С. gg Найдено, %: С 79,50; К 7,22, 3
Рассчитано, %: С 79,755 7,50
ЯМР-спектр cO(CDCL5), ч. на млн; 1,25 (6Н, s); 1,3 (ЗН, t); 3,35 (2Н,
55 Б);-3,92 (2Н, q); 4,2 (2Н, з); 6,6 7,4 (13Н, т).
П р и м е р 8. Синтез З-фенокси- 4-фторбензил-2-- (4 этоксифеннл)-2- метилпропилового эфира.
71
В автоклав емкостью 500 мл заг- ружают 50,0 г (0,117 моль) очишенно- го 3-фенокси-4-фторбензил-2-(3-хлор- этоксифенил)-2-метилпропилового эфира , полученного таким же образом, как описано в примере 4, 5,6 г (О, 140 моль) чешуйчатой гидрооки1си натри , 5 г 5%-ного паллади на угле 90 мл метанола и 30 мл воды, после чего автоклав герметизируют, цроду- вают азотом и ввод т в него водород до давлени 10 кг/см. Смесь перемешивают при в течение 15 ч, поддержива давление водорода 8- 10 кг/см , до окончани реакции.
После этого реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и удал ют из автоклава газ. Дл растворени масл нистого продукта в автоклав заливают 100 мл бензола. Нерастворимый остаток отфильтровывают, фильтрат промывают 20 мл бензола, образующийс промывочньш маточный раствор энергично встр хивают в делительной воронке и оставл ют сто ть до разделени слоев. Бензольный слой трижды промывают 100 мл воды, бензол отгон ют при пониженном давлении , получа в результате масл нистый продукт. По данным,газохром тог- рафического анализа, проведанного методом внутренних стандартов, s масл нистом продукте содержитс 97,2Г 3-фенокси-4-фторбензил-2-(4-этокси- фенил)-2-метилпропилового эфира и 1,0% исходного 3-фенокси-4.-фторбен- зш1-2-(3-хлорэтоксифенил)-2-метилпро пилового эфира. Количество 3-фенокси толуола и 4-этоксинеофилового спирта образующихс в результате расщепле- .ни эфирной св зи, составл ет менее 0,1% каждого. Количество 3-фенокси- бензил-2-(4-этоксифенил)-2-метилпро- пилового эфира, образующегос в результате замены атома фтора на атом водорода, составл ет менее 0,5%. Выход масл нистого продукта 45,1 г (95,08%). 1,5635.
Найдено, %: С 75,95; Н 6,98; F 4,69.
Рассчитано, %: С 76,12; Н 6,90; F 4,82.
ЯМР-спектр (/ (СВС1з), ч. на млн: 1,28 (6Н, s); 1,39 (ЗН, t); 3,29 (2Н, s); 3,92 (2Н, q); 4,32 (2Н, s); 6,6 7,4 (12Н, m).
П р и м е р 9. Серную кислоту (98%-ную) и кетилаллилхлорид ввод т
5
72758
одновременно по капл м в о-хлорфе- нетол при температуре в течение 2 ч таким образом, как описано в примере 1, с той разницей, что 5 используют 58,8 г 98%-ной серной кислоты вместо 39,3 г серной кислоты . Затем смесь перемешивают при той же температуре дополнительно в течение 5 ч.
Реакционную смесь подвергают обработке таким же образом, как в примере 1, в результате чего получают 283,4 г сырого 2-(3-хлор-4-эток- сифенил)-2-метилпропилхлорида, содержащего целевое соединение и его изомер 2-(3-хлор-2-этоксифенил)-2- метилпропилхлорид в отношении 98:2, которое определено методом газовой хроматографии.
Сырой продукт подвергают перегонке при пониженном давлении, в результате чего извлекаетс 87,8 г непрореагировавшего о.-хлорфенетола, и получают 192,8 чистого целевого продукта в виде дистилл та, кип щего при 131-135 с при 1,5 мм рт.ст.Степень чистоты продукта (метод газовой хроматографии, площадь %) 97,5%. Выход 78,0% (из расчета на метилал- 0 лилхлорид).
Найдено, %: С 58,20; Н 6,68; С1 28,51.
С,.Н Clj о
Рассчитано, 7„: С 58,31; Н 6,53; 5 С 28,69.
ЯМР-спектр (CDClp, ч. на млн:
СН-.
5
40
1,6 (9Н,-ССН.С1 иСН.СНз); 3,6
СН J
сн
(2П, S, - ); 4,,2 (2Н, k,
-СН,СНз); 6,,4 (2Н, т, ароматические протоны).
Пример 10. Способ осуществл ют таким же образом, как описано в примере 1, с той разницей, что вве
дение реагента осуществл ют по капл м при и смесь перемешивают
при 50 С,
Реакционную смесь обрабатывают таким же образом, как в примере 1, в результате чего получают сырой 2-(3-хлор-4-этоксифенил)-2-метилпропилхлорид .
91447275
Сырой продукт отгон ют при пониженном давлении, в результате чего получают 88,9 г целевого продукта в виде дистилл та, кип щего при 129- 36°С/2 мм рт. ст. Степень чистоты (газова хроматографи , площадь %) 95,9%. Выход 35,9% (из расчета на метилаллилхлорид).
Найдено, %: С 58,50j Н 6,59;
т
10 м
С1 28,83. . C,H,CL,0
Рассчитано, %: С 58,31; Н 6,63, С1 28,69.
ЯМР-спектр (/ (CDClj), ч, на млн; СНз
1,3 --1,6 (зн/- сен 2 и э)|
СН 3 СНэ , .
3,6 (2Н, S, -С-СН,С1); 4,,2 (2Е,
СНз
k, ); 6,,4 (ZH, m, ароматические протоны),
Пример 11. Вместо 39,2 г 98%-ной серной кислоты, используемой в примере 1, берут 48,0 г (0,50 моль метаисульфокислоты. Метансульфокис- лоту и метилаллгшхлоррзд ввод т по капл м в о-хлорфенетол при 50 С в течение 3 ч таким образом, как в примере 1, Затем смесь перемешивают при той же температуре ецё в течение3 ч
Эту реакциоин то смесь подвергают обработ йе, как в примере 1, в результате чего получают 276,2 г сырого 2-(3-хлор-4-зтоксифенил)-2-метаП пропнлхлорида, содержащего целевой продукт и его изомер в соот,нотекки
95:5 по га Х,
Сырой продукт отгон ют при пони- женном давленииг в результате чего удал етс 102,1 г непрореагировавше- го о-хлорфеиетола, и получают 142,1 целевого продукта в виде дистилл та, кип щего при 130-137°С/2 мм рт.ст, Степень чистоты (газова - хроматографи , площадь %) 96,2%. Выход 57,5% (из расчета по хлориду метилаллила)
Найдено, %: С 58,48| Н 6,66; С1 28.52.
.Cl.O
Рассчитано, %: С Н 6,53; С1 28,69.
ЯМР-спектр .о1(СВС1з), ч. на млн; СНэ
Ц 1,6 (9Н, - ССНгС и .Ol СН 3
СИ.
3,6 (2.Н, S, -C-CH Cl); А,О-4,2
сн.
(2Н,
k, ); 6,8-7,4 (2Н, т, арома тические протоны).
Пример 12. Синтез З-фенокси- бекзил -2- (3 хлор-4-этоксифени:т) метилпропилового простого зфира.
. Реакцию осуществл ют таким же оо- разом, как описано в примере 3, с той разницей, что вместо 280,0 г (5fO моль) хлопьевидного гидрата
15 окиси кали используют 500,0 г
(12,5 моль) порошкообразного гидрат-г. окиси натри и перемешивание происходит в потоке азота. при вместо 120 С до полного завершени реак-20 УИИ
Реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 3, в результате чего получают 770,5 г кристаллического продукта,
25 Осуществл анализ методом газовой хроматографии с иcпoльзoв, внутреннего стандарта, устанавливают , что полученные кристаллы содержат 98,6% 3-феноксибензйл-2(3-хлор30 4-этоксифенил)2 метилпропш1ового простого зфира и 0,6% 3-феноксибен- зил-2--(3-хлор-4 зтоксифенил)1,1- диметилэтилового простого эфира (изомер). Выход 7359%. Точка затвер35
девани 42,6 С.
%: С 73,19| Н 6,48|
45
Найдено, 01 8,41. ЧЛ,С10, Рассчитано, %JC 73,07; Н
С1 8,63.
ЯМР-спектр сГ (GDC1 ч) г ч. на 1,25 (6Н, S, /); 1,2 (ЗН, t); 3,36 (2Н); 3,92 (2Н, k); 4,2 (2Н, s); 6,6 7,4 (12Н, m) .
Пример 13 (сравнительный). 300 МП диметилизофталата (ДМ1), 61,8 г (0,25-моль) чистого 2(3-хлор- 4-этоксифекил)2-метилпропилхлоридаз полученного согласно примеру 1, и 125,1 г (0,625 моль) м-феноксибензи- лового спирта ввод т в 500-м5 лга ли г- - ровую четырехгорлую колбу и перемешивают в отсутствии основани при 120 С в потоке азота в течение 15 ч gg таким же образом, как описано в примере 3, Анализ методом газовой хроматографии показывает, что реакционна смесь не содержит целевого продукта , т.е. 3 феноксибензил-2-(250
хлор-4-этоксифеннл)-2-метнлгфО11нлово го простого эфира.
Пример 14 (сравнительный). Получение производного З-феноксибен- зил-2-(4-этоксифенил)-2-метилпропило вого простого эфира.
7,6 г (0,200 моль) гидрида лити - алюмини ввод т в 2-литровую четырех горлую колбу и добавл ют в нее безводный тетрагидрофуран при охлаждении льдом, затем в нее ввод т по капл м при 20-35 С в течение 1,5 ч смесь 82,2 г (0,20 моль) 3-фенокси- бензил-2-(З-хлор-4-этоксифенил)-2- метилпропилового простого эфира с 300 мл безводного тетрагидрофурана. Далее смесь нагревают до 60 С и перемешивают при 60°С в течение 3 ч.
В реакционную смесь по капл м ввод т 250 мл этилового спирта при охлаждении льдом в течение 1 ч с целью разложени непрореагировавшего LiAlHi,, затем ввод т 250 мл воды дл завершени разложени . После этого смесь вливают в 190 г концентриро- ванной сол ной кислоты с целью растворени образовавшегос нерастворимого продукта, после растворени IcoToporo в смесь ввод т 500 мл бензола . После трехкратной экстракции по- учают бензольный экстракт, его про- иывают водой, высушивают над безводным сульфатом натри и фильтруют. Бензол отгон ют при пониженном давлении , в результате чего получаетс 78,0 г масл нистого продукта как остатка отгонки.
Анализ методом газовой хроматографии показывает, что этот масл нистый продукт содержит 78,3% непрореа- гировавшего 3-феноксибензил-2-(3- хлор-А-этоксифенил)-2-метилпропило- вого простого эфира и 18,5% целевого 3-феноксибензил-2-(4-этоксифенил)- 2-меТилпропилового простого эфира. Вьрсод 19,2% от теоретической вели- чины
Дл анализа структуры Данного масл нистого продукта 1/10 часть этого продукта (7,8 г) отдел ют и очищают в хроматографической колонке, заполненной силикагелем, в результате чег получают 1,2 г кристгшлов, которые имеют указанные ниже точку плавлени данные элементного анализа и ЯМР- спектра и, таким образом, вл ютс целевым З-феноксибензил-2-(4-этокси- фенил)-2-метилпропиловым простым эфиром. Т.пЛо 33,2 С.
Г,) 2
Найдено, %: С 79,63; Н 7,41.
С,/ .
Рассчитано, %: С 79,75; И 7,50.
ЯМР-спектр (/ (СОСТэ), ч. на млн: 1,25 (6Н, s); 1,3 (ЗН, t); 3,35 (2Н, s); 3,92 (2Н, k); 4,2 (2Н, s); 6,6- -7,4 (13К, m).
В табл,1 представлены целевые соединени , в табл.2 - полупродукты, полученные согласно 1-й стадии, в табл.3 - полупродукты 2-й стадии, которые получены аналогично приведенным примерам.
Полученные соединени используют дл борьбы со следующими вредител ми: зелена рисова цикадка, бело- спинный дельфацид, коричневый дель- фацид, малмй коричневый дельфацид, капустный клоп, белоп тнистый клоп, коричнево-мраморный клоп-щитник, рисовый клоп-щитник, южный зеленый клоп-щитник, тонкий рисовый клоп, понский грушевый клоп-кружевница, грушевый клоп-кружевница, грушева тл , мед ница, белокрьтка полосата , белокрьшка цитрусова , белокрылка теплична , хлопкова тл , капустна тл , зелена персикова тл , кукурузна листова тл , австралийский желобчатый червец, цитрусовый чер- вец, восточна цитрусова щитовка, тутова мешочница, грушева моль, блонева листова моль, капустна моль, гусеница сем н хлопка, мала .чайна листовертка, червь тростнико вой циновки, точильщик соевых бобов, трав на листовертка, )бобовый точильщик фасоли Лима, кукурузный мотылек , хлопкова листовертка, американска бела бабочка,.крыжовнико- ва п деница, непарный шелкопр д, черна мечена хохлатка, обычна совка, хлопкова совка, походные черви, капустные походные черви, свекольна гусеница, табачна совка, толстоголовка рисового растени , обычна капустна гусеница, точильщик рисового стебл , проволочник сладкого картофел , кожеед коллекционный , личинка мавританской коз вки , капюшонник Ликтуса, божь коровка с 28 п тнами, понский черный усач, виноградный точильщик, тыквен- ньй листоед, рисовый листоед, полосатый жук-блошка, фасолевый долгоносик Азупп, долгоносик рисового растени , малый рисовый долгоносик, мальй черный долгоносик-листорез, персиковый долгоносик, хрущ купрей
НЫЙ, понский жучок, пилильщик капу-- стный, пилильш,ик азалии, пилильщик розы, долгоно :ка рисова , домашний комар, желто-лихорадочный комар, гамлица стручка фасоли, личинка луковой мухи, личинка ростковой мухи, домашн муха, дынна муха, личинка мухи рисового стебл , рисова моль, человеческа блоха, блоха тропической крысы, собачь блоха, трипе желтого ча , луковый трипе, рисовый трипе, нательна вошь, лобкова вошь, коротконоса вошь крупного рогатого скота, книжна мучна вошь, плоска книжна вошь, африканска медведка, перелетна саранча, корот- кокрьша рисова саранча, рыжий таракан , дымчато-коричневый таракан бычий клещ, широкий клещ, красный цитрусовый клещик, карминовый, клещик двуп тнистьш паутинный клещик, кор- нех .ой .
Соединени по предлагаемому способу могут примен тьс отдельно,без включени других компонентов. Однако обычно дл облегчени нанесени соединени смешивают с носителем, получа соответствующий состав, который, разбавл ют при необходимости непосредственно перед использованием
В инсектицидной и акарицидной композиции производное 2-ар1шпропш1ОВо- го эфира содержитс в количестве Of001 -,95 мас,%, предпочтительно 0,01 - 50 мас,%. Соединени , исполь- зуемые в испытани х, обозначены номерами , приведенными в табл,1.
Пример 15. Рецептура 1. Смес 20 ч соединени , выбранного из соединений 1-3, приведенных в табл, 20 ч, Сорпола (смесь неионных поверхностно-активных веществ и анионных поверхностно-активных веществ) и 60 ч, ксилола перемешивают и получают эмульсифицируемьш концентрат.
При применении соединени по изоб ;ретению в качестве активного компонента обычно его нанос т с дозировкой 1 - 300 г, предпочтительно 2 - 100 г, а именно 5 - 20 г на 10 а,
Рецептура 2. К смеси 20 ч соединени по изобретению и 20 ч. продукта Сорпор SM-200 (смесь неионных по- верхностно -активных веществ и анионных поверхностно-активных веществ) добавл ют 60 ч. ксилола и, смесь тщательно перемешивают. Полученный эмульсифицируемый концентрат разбавл ют до заранее заданной концентра
ции дистиллированной водой и используют полученный разбавленный продукт.
В качестве сравнительных соединений в тех же услови х, как и соединени по изобретению, были испытаны следующие соединени :
а) фенвалерат . л
cj- CH-CHg-o-CHa
б)
CH-j
сн
/ ч
Щ
в)пиретрин;
г)офунак - 0,0-диэтил- 0 (3-оксо- 2-фенил-2Н-пиридазин-6-ил)тиойосфа.
д)МТМК - м-толил-Н-метилкарбамат|.
е)мезомил - S-метиловый эфир Ы-(метилкарбамоилокси)-тйоамидоуксус кой кислоты;
ж)ДДВФ - 0,0-диметил-0-(2,2-дИ хлорфйнил)фосфат;
з)орторан - О,З-диметил-К-ацетко- фосфорамидотиолат;
и) перметрин.
П р им е р 16. Воздействие на табачную совку,
Эмульсифицируемый концентрат испытуемого соединени готов т по примеру 15 (рецептура Г) и разбавл ют до концентрации 20 или 100 ч. на млн Листь сладкого картофел погружают в разбавленный раствор на 10 с, высушивают на воздухе и помещают в пластмассовую чашку, имеющую диаиетр 10 см. Затег- в эту чашку помещают гусейицу табачной совки второй возрастной стадии. Чашку вьщерживают в камере термостата при 25 с, Череа 24 ч подсчитывают количество погибших и живых гусениц и рассчитывают степень смертности. Результаты, вы™ .раженные в виде средней величины по даннь м смертности, полученным :з трех чашках дл испытаний, :при:зеде- ны в табл,4.
Результаты, приведен 1ые з табл.А, показы1зают5 что щ)едлагаемые соединени вл ютс более активнынИэ чем сходное по структуре соедииевие
П р и м е р 17. Испытани гусениц табачной совки путем погружелн .
Растворы, имеющие концентрацию вещества 20 или 100 ч/млн, готов т таким же образом, как в примере 16.
В разбавленные растворы на 5 с погружают гусениц табачной совки второй и п той возрастны: стадий и удал ют избыточное количество жи,д
51
кости фильтровальной бумаги. Затем гуеениц помещают в пластмассовую чашку и подают туда искусственную пищу. Чашки став т на вьщер -ивание в камеру термостата при 25°С, Через 2А ч fIOдcчитывaюt количество ших и живых гусениц и вычисл ют степень смертности. Испытание провод т на трех чашках.
Результаты, представленные в виде средней величины по всем испытани м , приведены в табл.5
При этом испытании эффективность действи представленных соединений проверена на личинках табачного подгрызающего черв 2 и 5-й стадий развити . Этот вредитель бьт применен как типичный, относ щийс к Lepi- doptera.
По сравнению с фенвалератом и перметрином (известными как весьма эффективные по отношению к насекомым-вредител м , относ щимс к Lepi- doptera) представленные соединени вл ютс более эффективными. Кроме того, предс- авленные соединени намного эффективнее в сравнении с близким по структуре соединением б.
Пример 18. Воздействие на устойчивых зеленых рисовых цикадок и чувствительных зеленых рисовых цика- док.
Саженцы риса на корню культивируют в гидропонных горшках, имеющих
диаметр 5 см. Растворы с концентрацией соединени 20 или 100 ч. на млн готов т таким же образом, как описано , в примере 16, и нанос т с помощью распьшител в количестве по 3 мл на горшок. Обработанные саженцы высуши- вают на воздухе и покрывают цилиндро из металлической сетки.В каждый гор- шок свободно помещают по 10 взрослых самок устойчивых зеленых рисовых ци- кадок и чувствительных зеленых рисовых цикадок. Через 24 ч подсчитывают количество погибших и живых особей и рассчитывают степень смертности. Эти испытани были проведены на трех горшках, при этом рассчитывают среднюю величину смертности.
Полученные результаты приведены В табл.6.
При этом испытании эффективность действи представленных соединений была проверена на стойкой зеленой рисовой листовой блохе (Green Rice Laufhopper) и чувствительный зеленой
5 0
0
5
0 5 Q
g
/516
рисовой листовой блохе. Это насекомое вл етс вредителем дл риса (на корню или в шелухе).
Полученные соединени имеют достаточно хорошую эффективность против jc-neiiofi рисовой листовой блохи. При- HHTbif дл сравнени соединени пири- дглфгг-. тиои (Г) и МТТК (Д) вл ютс нзть ттньтми химическими средствами ,Cb. с грльскохоз йственными вре- /тите Ямп, которые эффективны против вредных насекомых, бытующих на рисе (на корню или в шелухе), однако эти средства почти не эффективны против стойк-ой зеленой рисовой листовой блохи. Предлагаемые соединени вл ютс весьма эффективными не только к чувствительному, но и к стойким видам зелено11 рисовой листовой блохи , а также показывают более высокую активность по сравнению со сходным по структуре соединением б.
Фенвалерат и .перметрин показывают такую же эффективность против зеленой рисовой листовой блохи, как и предлагаемые соединени , но обладают высокой токсичностью относительно рыбы (табл.10).
Пример 19. Вли ние на моль с ромбовидной спинкой.
Устилают листь ми капусты пластмассовую чашку и помещают в нее 10 личинок моли с ромбовидной спинкой 3-й стадии развити . Затем внос т раствор из аппликатора дозой 3 мл на чашку, концентраци разбавлени 100 и 20 ч. на млн (готов т таким же образом, как описано в примере 16).
После разбрызгивани раствора чашку закрьгоают и через 24 ч подсчитывают число погибших и живых личинок и вычисл ют смертность. Тест провод т на трех чашках и вычисл ют среднюю величину.
Полученные результаты представлены в табл.7.
При этом испытании .,ективность представленных соединений провер ют на капустной моли (Diamond Black Moth), относ щейс к Lepidoptera. Капустна моль вл етс вредителем дл овощньрс культур. Результаты
табл.7 показывают, что соединени по изобретению обладают эффективностью также против табачного подгрызающего черв . По сравнению с мето- милом и ДДВФ эффективными против вредителей овощных культур (особенно
17
против вредителей, относ щихс к Lepidoptera), представленные соединени показывают превосход щее действие .
П р и м е р 20. Вли ние на зеленую персиковую тлю,
Ростки (имеющие 3-4 листа) бакла : н, высаженные в горщке, заражают
итеной персиковой тлей и дают насе омым вырасти. Подсчитывают число эсекомых. Раствор, имеющий концентрацию разбавлени 100 ч. на млн, пглнготовленный, как описано в приме ре 16, нанос т с помощью распьшител прн дозе ; 10 МП на горшок, Затем горшок помещают в стекл нную тепли™ цу. ере. 24 ч подсчитывают число живых насекомых ir вычисл ют смертность .
Испытание провод т на трех горшках и рассчитивают среднюю величину
Полученные ре -ультаты представле пы в табл.8, где А означает смертность выше 95%, В - смертность 80- 95%, С - смертность 50-80%, а D - смертность менее 50%.
При этом испытании определ ют эффективность представленных соедиие- пш против персиковой зеленой тли (Gveen Peack Apliicl), относ щейс к одному из видов тлей,
Из данньк табл.8 видно, что представленные соединени превосход т по эффективности ДДВФ и ацефат (з), ; эБестные высокой эффективностью :. тлей,, а также вл ютг более ;-ф1;-. -4тивным1г, чем соединекиг .6,
П р п м е р 20. Вли гито и немецких тараканов-пруссаков.
Дно высокой чашки Петри, имеющий диаметр 9 см и высоту 9 см, обрабатывают 50 и 10 мг/м испытуемого соединени , вз того в виде водного раствора эмульгируемого концентрата приготовленного способом, описанным в примере 16, и дают чашке высохнут , на воздухе. Дл того, чтобы взрослы Особи не вылезли из чашки, внутреннюю стенку чашки обрабатывают масло Затем в каждую чашку выпускают по 10 самцов тараканов и чашку помещаю в камеру термостата, выдерживаемую при , Через 24 ч подсчитывают число агонизирующих и погибших особей . Испытание провод т в двух чашках и йьтисл ют среднее значение.
Полученные результаты представлены в табл.9.
(8
0
При этом испытании провер ют эффективность представленных соединений против тараканов-пруссаков (Ger- . man Cockroach), .По сравнению с известными соединени ми пиридафантионом (г) и ДЦВФ (ж), обладающими превосходной эффективностью действи против тараканов-пруссаков, соединений по изобретению более активны.
Фенвалерат и парметрин показывают же действие против таракано - пруссакоБ, что и предлагаемые соедк- нени , однако указанные известные g соединени раздражагат кожу или слизистую глаз. Предлагаемые соединений не вызывают подобного действи .
П р им ер 21. Токсичность дл рыб.
Резервуар дл воды, имеющий глубину 60 см, высоту 40 см и длину 30 см, заполн ют водой, выпускают в резервуар 10 мальков карпа, имекг щих длину тела около 5 см, и дают 5 им приспособитьс к окружающей среде в резервуаре. Внос т испытуемое соединение таким образом, чтобы концентраци его в воде составл ла 10,1 игш 0,1 ч, на млн. Через 48 ч подсчитывают число погибших и живых мальков карпа и исследуют воздействие на рыб.
Полученные результаты показаны в табл,10.
При этом испытании провер ют значени показател ВСм дл представленных соединений на рыбе сазан (карп) дл оценки токсичности в отношении животных, обитающих в водной среде. Результаты, приведенные в табл,10, показывают, что фенвдлерат и перметрин сильно токсичны дп сазана (карпа),
П р и м е р 22, Испытание на токсичность .
Ввод т орально заранее определенное количество раствора или суспензии испытуемого соединени в кукурузном масле самцам мышей, вес щим 19-23 г (0,2 мл на 10 г веса тела). Через 17 дней подсчитывают число погибших мышей и исследуют вли ние на :мьш1ейе
Полученные результаты приведены в табл.11,
5 При этом испытании определ ли показатели острой токсичности у представленных соединений дл теплокровного животного. Испытани провод т на Mbmiax,
0
ь
0
3
/ f
и о -ЧОУ-с-с гОСНг
1
СНз :
где R - CI-G ;-алк1-ш;
X, и X 2 - Н, F,
алкилированием производных бензола метилаллилхлоридом в присутствии кислотного катализатора, полученное при этом соответствующее ироизпод ю галоидалкилбензола подвергают кон- ;денсации с соответствующим 3-фенок- |сибензиловым спиртом, в присутствии гидроокиси щелочного металла при нагревании, отличаю щи и с
целевого продукта и расширени ассортимента конечного продукта, в качестве производного бензола используют соединени общей формулы
где R имеют указанное значк-аие, Y, и Y - водород, хлор или бром, причем по крайней мере один из них - атом хлора или брома,
в качестве кислотного катализатора используют серную кислоту или метан- сульфоновую кислоту и процесс алки- лировани ведут при (-20) - (I -SO) С
где Х и Х имеют указанные значени , при IZO-IAO C м гр.-ле Ч -д метил-2- имидазолиди 1оиа, полученный в результате реакции 3-феноксибензш1-2-(3- галоид-4-алкоксифенил)-2-метилпропилоБЫЙ эфир .общей формулы
СИ.
i
YIX
--fyUu
v;/ СИз
о
0
где R,Y,Y.j,X, и Х. имеют указанные
значени ,
иод г ргазот ги.м.родегалоидированию при 80-150 с i opraHTiuecKOM растворителе, выбранном г-з группы, включающей вод- ньш раствор низшего спирта, уксусную кислоту, моноароматический углеводород , диметилформамид, 1,З-диметил-2- имидазолидинон, в присутствии основани , такого как гидроокись или карбонат щелочного металла, в присутствии катализатора, такого как Ni - Re или Pd/C, или Pt/C, или смеси Pd/C - Pt/C.
Приоритет по признакам:
.11, при конденсации производного гало1одалк1шбензола с 3 фенокси- бензиловым спиртом.
19И0.82 при гидродегалоидирова- НИИ 3-феноксибензил-2-(3-галоид-4 алкоксифенил)-2-метиловоги эфира
т д б л а « I
с ,г
СЯ,СН , в }ZPd-C Водный Ксилол 150 5« 4К- шй
р«ст-- 09 НаОЙ
4-Г Я .Hi-M Ч« уй« Вовшй 120 (202) Ч41ТЫЙ i eteHon КОН C7SX ше р«
aef)
В 4 -Г W-IU Те «в 120 (20Z)
™Г
-Г 4 -Г Ki-K« Те «
(20t)
1,3-ДинеТ1и141к да«олидкмо «„
в-10 96,
С 79,53 79,57
Н 7,23
fft«
7,20 в ; 1,5779
95,0е,
С 75,76 75,83 I 6,3 6,«9 Г ,99 4,95
.
1,5630
120
18-20 95,8
.
а 1.5И7
100 18-20 93,2
,
С 75,76 75,в6 Н 6,63 6,49 F 4,99 4,91
) С 72,34 72,43
И 6,07 6,01
19 cF, -io 6 (o,oa)
20 CBjjCB-j
а л 98Z RjSOf 10 « 0,W
so CHjCBs-ci a j,so..K to
(0.085
21- Cy CSjH , 30 г
(0,60)
22 CHjCajCl . Cl 93. R«SO« -IS 6 W.60)
23 CHjCHaajjCl H 98. HjSO .-to (0,60
25 ,)CH(j Cl
, (0,20)
Ctl
IjCtUCa-Cl H 98x n,r .
1(n .
CB,
cHj),cHCHj- Cl ca CFjso,K s a
(0,20)
28 CH,(CH,), OH, Ct H CPaSO ii40 i
co;.:-i-) .
Т«влица2
11римбЧАК1{е
,3
1U- li US,-.
г,д,а;0
:; ; 5.
сосдн скм 29 - полупродукт 2-Я
AiiH м сосдикв и 1 {т бл.О;
соад внив 31 - полугрсдукт н U сосдюкни 2{
сос пкете 33 - прлупрйшчгт 2-й стал м сосвнж ие 3;
соедж вкив 33 - полупродукт 2-й стади и соедикспнв 4 Нэ coe,t;:nesH.- 19 попутгродукта
t- ,.(:т1
/ г- п / гррпутст i-й
,7 127135/1 ,5
,a 131135/5
,1
,E
ni- 138/5
U9- 157/5.
.,3 -.47is;/3
Cw.npHt Cj
.S 15B16 .4/3
Д i3XГ; 155- ;57/Ч
См.лримЕр 2
С,)гС10 С 49;i3 49,U H 5,53 5,39 Br 27,40 27,68 С 2,It it,94
r.,./, 0 С 51,33 H 5,37 5,26 Cl 37,77 38,;02
C, . С .9.78 SO,07 К 6,35 7,12 Ul 27,t5 26,94
140-С„Й#СЦО
i ;f. 3 С 59,78 59,74 1 6,95 6,68 Cl 27,15 27,41
С 61,10 61,21 ;. 7,33 7,16 oi 75,76 25,48
СдН,1..0 С fr1,lO 60,92 ii 7,33 7,51 Ci 25,76 25,95
C WfflfO
С 65,16 61,le
H /,33 7. 56
Cl 7.:/- .
. 74.Vrf i77 ,5 С 62,28 6;,9s H 7,61 7,6 Cl 24,56 24,90.
I o- -i..-i; :. - попупродут т 2-й
.-..- - - п .ол.ухт 2-й tvra;iKv м ccv.T. 1.-;; гч, 3; co iTHvfc;; r -- --irjs p .ayirr 2-й - ;:Ш1 - : : -
- . t--iyK,,L.iyltT 1-е
in-;. - iH..,-, Л -:-..; ,-ajRT 2-fl
ссе;;мл(чи; . - .. . . ::aiV-: TT 2-й .с: : co-Mt :...
, Чеп: :г :,Ч;;.. 2-fl стй;:и; . n .iH-.
Из сс пдико е ;a - по тгродугт 1-й ствдки получают:
соединение 34 - полупродукт 2-6 стлдии и соАдикепи 5;
соединение 34 - полупродукт 2-е стадии к соеднненкв 5
соединение 35 - полупродукт 2-й стадии и соединение 6 Из cotTTiHeHiw 21 - полупродукта 1Н1 стадии получат-:
сойдпнение,36 - полупродукт 2-й стадии н соединение 5;
cc i KMesiie 35 - полупролухт 2-1 стад1п и С01. ; л1 ение 6; is соелпнели 22 - попупродукта --и стадш гол чапт:
соединение 36 - полупродукт 2-й ст;1дии и соединение 5i
cocAirasHHc 36 - полу1гролу т 2-й сталки и соединение 6 Нэ сосдкнени 23 - полупродукта cтaДIfИ пол -чают:
соединение 37 - полупродукт 2-tt ст&дк н соеаиленив 7;
соедккение 38 - полупрвдукт 2-й стадш и соедннекие 8 И соединени 24 - полупродукта 1-й стадии получают:
соединение 39 - полупродукт 2-й н соелинение 8;
сосдн)1еиие 60 - полупродукт 2-й СТЛД1Ц1 и соединение 10 Иэ соединени 25 т полупродукт 1-й стадии получают:
.соединение 41 - полупродукт 2-й ета. лИи и соепи онкс 11
соединение -чч - полупродукт 2-й стадии н соедииен ; 14 HJ соединени 26 - полупродукта 1-й получают:
cQ HHein-re 42 - полупродукт 2--ft стадии н соединение 12 Из соединснл 27 - полупродукта 1- й СТ-1ПИ11 получают;
соедичен е 43 - полупродукт 2-й ГТД--.Г. л соедикеммо 13
- ... .„fjv.e 46 - п(--- . 2-а с.- H;i соединение
-- гоединенн 28 - :. ,. .ч дукта 1-ft суидкн получают;
соединение 47 - ло;-; ;,1 |-1дукт 2-i стлдю и соединение 17;
соединение 43 - пол -продукт 2-й к соециненнй 18
Таблица 3
Co«- д вв- кие
48 СН,(СН.).СН,- С1 Н4-F И2,50 КОН . ПО 1Ь 7(1,8С;,,/: FO,
(2,5)с 71- И 71,11 |-г. ,8 полуЯ ь,80 6.33 соедик -.-|1 (9 С1 7,34 /..7 Г -,РЗ .}
Табли.цаД
спытуемое 1
2 3
100
100 100
100
90
100 90
80
;f;:v;,rTortTeinicr .
Примечание
20
25
Т а б л м ц а 6
Таблица7
Claims (2)
- Формула изобретенияСпособ получения производных феноксибензил-2-(4-алкоксифенил)-2метилпропилового эфира общей формулы где при сн3 йо -ч§/-с-сн2осн2 си3 !где R - С^С^-алкил;X, и Х2 - Н, F, алкилированием производных бензола метилаллилхлоридом в присутствии кислотного катализатора, полученное при этом соответствующее производное галоидалкилбенэола подвергают кон- 35 денсации с соответствующим 3-фенок|сибензиловым спиртом, в присутствии гидроокиси щелочного металла при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода '3'· целевого продукта и расширения ассортимента конечного продукта, в качестве производного бензола используют соединения общей формулы где R имеют указанное” значение,Υ| и Y2 - водород, хлор или бром, причем по' крайней мере χ и Xг имеют указанные значения, 120-140 °C в среде 4.З-диметил-2имидазолидинона, полученный в резуя.ъ· тате реакции 3-феноксибензил-2-(3галоид-4~алкоксифенил)-2-метилпропиловый эфир общей формулы где R,Y1sY.2,Xi 11 χ·2 имеют указанные значения, подвергают гидродегалоидированию при 80-150‘с в органическом растворителе, выбранном из группы, включающей водный раствор низшего спирта, уксусную кислоту, моноароматический углеводород, диметилформамид, 1,З-диметил-2имидазолидинон, в присутствии основания, такого как гидроокись или карбонат щелочного металла, в присутствии катализатора, такого как Ni - Re или Pd/C, или Pt/C, или смеси Pd/C Pt/C.один из них - атом хлора или брома, в качестве кислотного катализатора используют серную кислоту или метансульфоновую кислоту и процесс алкилирования ведут при (-20) - (+50) СПриоритет по признакам:12.11,82 при конденсации производного галоидалкилбензола с З-феноксибензиловым спиртом.19с10.82 при гидродегалоидирова- ! нии 3-феноксибензил-2~(З-галоид-4алкоксифеиил)-2-метилового эфира.
Сое- Заместителе a обвей формуле Катали- Осио- Раство- Тем- Реек- Выход, дине- затор» ааима ритал» аара- цмояяое X «ив К *1 «*· мас.Х тура дам· раак- кие, ют» кг/см’ •с Молекулярная формула, элементный аиалмеВычис- Найде- лено, X ио, X Индекс рефракции1 . в в 2 СИ,- 4-2 а 3 «Г в V-2 Λ св,- . 4'-2 4'-2 5 св,СИ,- в а 6 СИ,св,*. 4-2 в 7 ся,ся,сы,- и' в • CBjCHjCH - 4-2 Ж’ 9 <снр,сн- в в 10 (свр,св- 4-F в м си,(ен2г,сн3- Я в 12 CBjCHjCH- в в 13 (св саек,- и и 14 СВ j(CHj) ,сн,- 4-Р в сн. свэсв,св- 4-F в 16 (сир^снсн,- 4-F в 17 CH/CH ,),(31,- И в 18 CH, (CH ,),(:11,- 4-Г и 1,З-Диметшшнндasолидино».5XPd-C Водный Ксилол 150 8-10 (5Х) 45Xвый раствор Hi-lle ВаОН Чешуй- Водный 120 18-20 (20Х) чатой · метанол КОН (7SX- ВЫЙ ₽«“ створ) 18-20 Si-Re (20Х) То же e»W«»’ 120 Ki-Ke То же 100 18-20 (20Х) Чешуй- SXPd-C чатый 110 8-10 (6X> МаОН 5X Pd-C То же ее53· 100 8-10 <5X) 5X Pd-C сет® · 80 6-8 . <5X) . Я 2d-, Водный 100 20 O,sx метанол Pe-c (752- <3» ный раствор) 52 Pd-C На,СО, Дине- 80 8-10 (5X) тилформамид 5X W*C К,СО, То же 80 8-10 (5X) 5X Pf-C Чеиуй- Водный 100 8-10 (5S,'= чатый метанол КаОН (75Хиий раствор) 5X Pd- 40Z- Толуол 100 8-10 (5X) иый водный раСТ- ВОР КОК 5X Pd-C То ™ Венаол 100 3-1 и (' 5X : C t; Водный 110 8-10 (6X) чар метанол fee;; (752- ный раствор) 5X Pd-C То же То же по 8-10 (62) 5X Pd-C «;Я_ по 8-10 (6X) 5X Pd-C (62) Чешуйчатый NaOB по 8-Ю 5X Pd-C То же по 8-10 (6X) ------- — — — 96,3 С|Д/> · С 79,53 79,57 И 7,23 7,20 ” В 1,5779 95,0 с W°» 75,76 75,83 _*·· ·* Ж 6,63 6,69 1,5630 2 4,99 4,95 95,8 С 75,76 75,86 .«*· “1 И 6,63 6,49 1,5637 2 4,99 4,91 93,2 С 72,^.63 а**· И 6,07 6,01 1,5573 F 9,59 9,61 96,0 См. пример 6 95,08 Си. пример В 97,2 С W>. 79,97 80,16 а** “· И 7,74 7.52 1,5678 96,7 С Ci№> 76,44 76,68 И*»· **94 И 7,16 7,30 1,5578 2 4,65 4,54 V 94,8 С 79,9^^9,79 93,0 в 7,74 7,91 »«.· 1,5680 С Vt/Oj 76,44 76,61 и’а м и 7,16 7,07 1,5603 F 4,65 4,58 87,2 с СмНцО. 80,16 80,31 -г я 7,97 8,11 1,5620 89,1 с 80,16 80,3 „ и,9 б в 7,97 7,85 1,5627 W> с ао,1б 80,01 и 7,97 8,t2 <*’ 1,5590 89,7 с qjf„FO, 76,75 76,99 9 Λ0,Ι ® д й 7.40 7,53 1,5530 F 4,50 4,42 87,1 С c^po, 76,75 76,88 и 7,40 7,34 _ ‘ГМ п;в 1,5526 F 4,50 4,43 86,8 с q^,FO, 76,75 76,53 В 7,40 7,25 1* 1,5505 F 4,50 4,41 90,7 С Cj/W* э 80,35 80,26 85,3 В 8,19 8,31 а™ 1,5572 с ЧА/Оэ 77,03 77,16 • в 7,62 7,56 F 4,35 4,22 η Г 1,5503 ——— —· 1447275.Таблица?СоаДК*} Иехадяо* соадияаяя· овяей явйяс ’ ЬогнуянКаталя»·-' Там- Вре- г- Вьаад > Tv·**» — 1 < Молекулярная Фор- тар (мола- пв- мя а рае- (Гс/ия мула, элементный км ото- ра- Р·* чате р+.СТ.) анализ вяла * ту* •ж- не на- —~------ — - 'i-т- металлил- Р«» □эд. талл?1 Вылнс- Вайда* хлориду) т ч ряд лекот 2 но, Z 56.315,7230,71С^Н^О С 56ч67 ё 6,05 С1 30,47Примечание «цС1CFjSOjR (о,оа)СВдСВ'1С198Ϊ И.8П <0,40;Из соедиявкия · 19 - полупродукта1-й стадии получают; соединенна 29 - полупродукт 2-й стадия я соадкяекяе 1 (табл.1), соедпяекме 31 - полупродукт и соединение 2;соединение 32 - полупродукт сталям н соединение 3;соедяяеине 33 - полупродукт стадия к соединение 4Лэ еоаднявяк.·* 19' - полупродукта * лспулролухт го» ·<.;·«: > · · ' пплупродухт - 2-Й2-йВЬЗ »141 VV3С198Х H,SO4 (0,40) ' '67,7127135/1,5Г,ЛД<0 / i 5 А Т·'’Сы.прнмс;СОг/’.К·’'-С стадии и сс соепкче.,' -•:ия ' ткд;>дукг2-й2-Й2-Й2-S1-й2-й
W* сн,сяг- Cl в CFjSOjK (0.085 10 4 2Г CW Sr П saiajso, (0,60) 30 2 22 сн^сад- Cl Cl 98’. H4S0e (0,60) -w 6 23 CHjCHeC11fi- · Cl a 98?/ Η,ΪΟ^ (0,60) -10 3 24 CI n •fl 25 * Cl V ^3so.<< (0,20; J / 26 cUjCi^ch- CB, Cl M 987.5'.' . 27 (CHjJjCHCHi- Cl' СИ CF3SO<K <0,20) 5 8 га ен/сн^сн. Ct H CFftSG„H . «?;.?j · 40 £ •7 .’0,9 131- 135/5 См.прниер 2 61,1 134- C^SrClO <38/5 С · ^9/43 49,14 Η 5,53 5,39 Br 27.40 27,68 Cl 2,16 И.94 59,6 149- о 157/5. c . 31,18 51,33 Η 5,37 5.26 Cl 37,77 38,02 72,3 \47- - iS-3/3 с 59,78 80,07 Η 6,95 7,12 Cl 27,15 26.94 ??.? 140- Ш/3 г 59,78 - 59.74 η 6,95 6,68 Cl 27,15 27,41 66,3 158- 163/3 с 61,10 61,21 ,ч- 7,33 7,16 ci 75,76 25,48 >9S2 15» CaH^140 ·..:: С 1 ίϊ 61,10 60,92 /,33 7,21 Ci 25,76 25,95 71, 155- ς,Η^ι^ο 157/3 с 61,16 61,18 Η /,33 7.56 Cl ? ; . / . -, 2 - Λ - j -..- 174* 177/5 С 1 62,26 6ΐ€99 Η 7,61 7?6(< Cl 24,56 24,9G С.л»!?:·’ ·: ССР/<И::х.·;-·:!с с един тле ?’ - ре лукт 2-й стад’.и: · сл-чн;., '·’· сстдниенят :Р. - »:-- :уц;:с-духт 2-й стадии я сс-п'лнИэ сседкяеяие 20' - полупродукт 1-11 стадии получают:соединение 34 - полупродукт 2-й стадии и соадикеяме 5;соединение 34' - полупродукт 2-й стадии н соединение 5 соединение 35 - полупродукт 2-Й стадии и соединение 6Us соединения 21 - полупродукта 1-А стадии получают:соединение , 36 - полупродукт 2-Й стадии н соединение 5;соединение 35 - полупродукт 2-·9 стадии н соединение 6;На соединения 22 - полупродукта 1-й стадии получают:соединение 36 - полупродукт 2-й стадии я соединение 5j соединение 36 - полупродукт 2-й сталии и соединение 6Из соединения 23 - полупродукта 1-й стадии получают:соединение 37 - полупродукт 2-Й стадии η соединение 7;соединение 36 - полупродукт 2-й стадии и соединение 8Из соединения 24 - полупродукта 1-й стадии получают:соединение 39 - полупродукт 2-Й стадии и соединение 8;соединение 60 - полупродукт 2-й стадии и соединение 10Пэ соединения 25 т полупродукта 1-Я стадии получают:.соединение 41 - полупродукт 2-Й стадии и соединение 11 соединение 44 - полупродукт 2-Й стадии н соединенье 14Из соединения 26 - полупродукта 1-А стадии получают: а соединение 42 - полупродукт 2—Й стадии и соединение 12Из соединения 27 - полупродукта 1-й стадии получают;соединение 43 - полупродукт 2-Й .-тд-гн и соединение 13 ,.,4^ие 4£ - пс*’· . ;ухт 2-й с - и·,· -· соединение соединения 28 - · · . .одукта 1-Й стадии получают:соединение 47 - мог% ;.к>одукт 2-Й стадии и соединение 17;соединение 49 - полупродукт 2-й стадии и соединение 18T I 6 л is а 3Исходное соединение во^-он К ’« ъ CT,Cl!с»/я,· ΐΒ-fiSf ся.ся/а, (св,),<я<CTp7CSСТ/СТ^СВ.,CH,CBiCB ' <CB,)tCTCTCBjUmpjCB,CH,CT,CT (CHt)tcac«Мелочь, мольное отноюеммв » Мелево* Й> сою* дкиеилю PeaftQNomnee условна Вшол, Z Молекулярная формула ц нлеиегрнаЛ аваля» Теияе,я»т₽s, 'с Вре* ·«» ч Barate* лаао, X НаДдеюо, X КОЯ' α,ο) 120 15 75,7 с 72^¾ я 6,35 6,12 С1 8,93 1.77 Те »· 120 и 70,3 с бй га,г и 5,71 5,82 Вг 18.Ю 17,87 »«*«» ПО 13 63,2 WHO) С 69,48 69,22 3 и 5,83 S.79 С1 8,54 4,56 8.68 р *.** 120 и 77,6 <ΑΡ*ο, с 69,48 69,71 я 5,83 S.92 С1 8,54 8,27 Р 4,58 *.41 кои <М) 140 15 66,7 с сдрг,о, 66,59 66,28 и 5,36 5.21 о ».’« 7.99 F 8,78 9.08 кос «20 15 «’Л См.освмп 3 (2,0) КОН 130 15 80,5 См.«реки 4 (1.И) То аз 120 15 72,7 Си.мпмр 5 МаОЯ (3,0) «40 13 69,8 С САЛО, 73,07 72,90 в 6,62 6,41 С1 8,63 8,46 кон (2,0) 140 ю •2.3 с СА*10» 73,49 73,56 * R 6,88 6,9 С1 8,34 8,16 КОН 140 15 66,6 FO.t (2,0) С 70,50 70,22 В 6,37 6,12 С1 8,02 8,27 F 4,79 4,50 КОИ 130 15 74 capo, (3,0) с 73,49 73,62 в 6,88 7,01 С1 8,34 8,51 То на 140 15 77,6 сдсио, с 70,50 70,27 Н 6,32 6,50 С1 8,02 7,97 Р 4,29 4.09 U0 15 72.2 q^hcio> с 73,88 73,67 в 7,06 6,92 С1 8,09 7.77 130- 15 65,5 с 13.^¾ R 7,06 7,82 С1 8,09 8,28 140 15 67,2 capo. С 73,88 73,59 и 7,06 7,21 С1 8.09 8.02 юн МО 15 66.6 С.Д£1ГО, (2,0) с 70,96 70.82 в 6,62 6,75 С1 1,76 7 ,99 F 4,16 3.97 КОН U0 15 75.2 С.Д.С18О. (3,0) С 70,96 71,21 и 6.62 6,88 CI 7,76 7,55 F 4.16 4.22 кои но 10 62,1 С 80, (3,0) С 70,96 70,78 И 6,62 6,47 С1 >,76 7,92 F 4.16 4.44 КОН 140 15 72,1 capo, (2,0) С 74,24 73,94 R 7.34 7,52 С1 7,83 7,56 Иэ соединения 42 получают соединение 12И· соединения 40 получают соединение 10И» соединении.30 полу· чают соединс!гн* 0Из соединения 46 получаю? соединение |6Из соединения 37 получают соединение 7Из соединения 47 получают соединение 17Из соединения 39 получаю? соединение 9Я» сочдияаиня 30 волу* чдэт эдедишеию· 1Из соединения 43 подучаю? соединение 13Кя соединения 45 получают соединенье 15Из соединения 44 получают соединение 14И» соединения 41 получают соединение 11Яв соединенны ТВ оояучаем* соедннеияе 1 (тавяЛ) τιСоединениеСтепень смертности, %, при концентрации соединения, ч. на млн100 20 Испытуемое 1 100 90 20 2 100 100 3 100 90 25 4 100 80 5 100 100 6 100 100 30 7 100 100 : 8 100 100 9 100 100 35 10 100 100 11 100 90 12 100 90 13 100 80 14 100 90 •15 100 90 16 100 ' 90 17 100 80 18 100 90 Сравни- тельное б 50 0 в 100 80 з— Соединение Степень смев· 'ис-1'.ча, % гусениц 2-й воз- |гусениц 5-й растной стадии i возрастной при КОНГ ..· стадии при соединс‘ ИЯ,. , . ..·.„: : трации ч. н: млн со эд:’.; ения, 1 ч, ва млн 100 | 20 —г И 00 ί л____„1 20 Испы- туемое 1 100 90 100 80 2 100 100 100 100 5 100 100 100 100 6 100 100 ' 100 100 σ V 100 ’ 100 100 100 • 10 100 100 : оо 100 14 100 i 00 100 100 15 100 100 1 00 100 16 100 100 100 - 100 Сравнитель55ное а 100 30 100 20 б 0 0 о 0 в 0 0 0 0 г 20 0 0 0 Д 0 0 0 ί} е 100 80 80 0 я 50 20 30 10 3 30 0 0 0 и 90 50 50 40 29 1447275 30Табл и паб Таблица7Соеди- Смертность, % Соединение Смертность, %, при кон- иепие центрации, ч. на млн зеленых рисо- зеленых рисовых 5 вых цикадок, цикадок, собран- 100 I 20 собранных в ных в Шигасаки, I Накагавара, при концентра- Испытуемое 1) при концент- ции соединения, ί η 2 100 80 рации соеди- ч. на млн нения, . 5 100 100 ч. на млн • Г г 6 100 100 100 20 100 I 20 _________ i 15 7 100 75 Ясны- дуемое ί 10Q 100 100 100 9 100 85 2 100 100 100 100 20 10 100 100 3 100 100 100 100 13 100 70 4 100 100 100 100 16 100 80 25 5 100 100 100 100 17 100 50 6 100 100 100 100 18 100 100 7 100 100 100 100 30 Сравни- 8 100 100 100 100 тельное б 30 10 9 100 100 •100 100 е 10 0 10 'Ί00 100 100 100 35 ж 60 0 11 100 100 100 100 Т а б л и ц а 8 1 л ί и ·J ‘00 100 ΐ 00 Соединение Инсектицидная активность 100 100 100 100 40 1 2 16 100 100 100 100 Сравни Испытуемое ЕН О е В а 100 80 ?90 70 4-6 5 А б 90 10 85 10 в 0 0 0 0 6 А г 20 10 90 40 50 7 А д 0 0 80 20 9 А е 0 0 90 30 1 1 А ж 0 0 50 ю 55 13 А э 10 0 80 40 14 А и 100 60 10 70 16 А Продолжение табл. 81 2 17 В 18 А Сравни- тельное б D ж Е 3 С Т а б л и ц а 9 Соединение Смертность, % 50 мг/м2 10 мг/м2 Испытуемое 1 100 100 2 100 90 5 100 100 6 100 100 8 100 • 100 9 100 100 10 100 100 14 100 100 15 100 100 16 100 90 18 100 100 Сравни- тельное г 100 50 ж 100 40 Таблица 10'Соединение Токсичность для рыб ВСм^в, ч. на млн Испытуемое 1 Выше 10 2 Выше 0,5 4 Выше 1 5 6 Выше 0,1-0,5 11 - Выше 1 14 Выше 0,5 17 • Выше 1 18 Сравни- тельное а Ниже 0,005 * Химическая концентрация, при которой 1/2 испытуемых рыб погибает за 48 ч. Таблица 11 Соединение Острая токсичность при оральном введении ЛД s* , мг/кг Испытуемое 1-18 Выше 500 Сравни- тельное £ 260 в ’ 340 д. 220 е 28 * Количество химиката, поражавшее 1/2 испытуемых животных.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18220082A JPS5973535A (ja) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | 3−フエノキシベンジル2−(4−アルコキシフエニル)−2−メチルプロピルエ−テル類の製造方法 |
JP19763882A JPS5988440A (ja) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | 3−フエノキシベンジル2−(4−アルコキシハロゲノフエニル)−2−メチルプロピルエ−テル類の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1447275A3 true SU1447275A3 (ru) | 1988-12-23 |
Family
ID=26501085
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU833655355A SU1447275A3 (ru) | 1982-10-19 | 1983-10-18 | Способ получени производных феноксибензил-2-(4-алкоксифенил)-2-метилпропилового эфира |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4542243A (ru) |
KR (1) | KR860001445B1 (ru) |
AU (1) | AU543155B2 (ru) |
CA (1) | CA1241026A (ru) |
CH (1) | CH658047A5 (ru) |
DE (1) | DE3337673A1 (ru) |
GB (2) | GB2131424B (ru) |
IN (1) | IN159099B (ru) |
IT (1) | IT1172346B (ru) |
NL (1) | NL193373C (ru) |
NZ (1) | NZ205897A (ru) |
PH (1) | PH19478A (ru) |
SE (1) | SE461790B (ru) |
SU (1) | SU1447275A3 (ru) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4664698A (en) * | 1984-09-21 | 1987-05-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Ether compound, and an insecticidal and acaricidal composition containing it as an active ingredient |
DE3438483A1 (de) * | 1984-10-17 | 1986-04-17 | Schering AG, Berlin und Bergkamen, 1000 Berlin | Substituierte benzylether, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
JPH0825947B2 (ja) * | 1985-04-19 | 1996-03-13 | 三井東圧化学株式会社 | 3−フェノキシベンジル 2−(4−アルコキシフェニル)−2−メチルプロピルエーテル類の製造方法 |
US5225607A (en) * | 1985-08-09 | 1993-07-06 | Imperial Chemical Industries Plc | Insecticidal ethers |
GB8520027D0 (en) * | 1985-08-09 | 1985-09-18 | Ici Plc | Insecticidal ethers |
GB8523464D0 (en) * | 1985-09-23 | 1985-10-30 | Ici Plc | Insecticidal alkenes |
US4788348A (en) * | 1987-08-12 | 1988-11-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Insecticidal alkenes |
US5581080A (en) * | 1989-05-19 | 1996-12-03 | Fenn; John B. | Method for determining molecular weight using multiply charged ions |
US5498803A (en) * | 1994-03-07 | 1996-03-12 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Poly(arylene ether)s containing pendent ethynyl groups |
JP4288729B2 (ja) * | 1998-09-28 | 2009-07-01 | チッソ株式会社 | ベンゼン誘導体およびその製造方法 |
CN104193566B (zh) * | 2014-07-31 | 2016-03-02 | 浙江大学 | 一种合成2-溴萘类化合物的新方法 |
CN106495994A (zh) * | 2016-10-17 | 2017-03-15 | 天津市津绿宝农药制造有限公司 | 一种醚菊酯的制备方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1570982A (en) * | 1976-03-05 | 1980-07-09 | Shell Int Research | Substituted benzyl ethers and thioethers |
US4397864A (en) * | 1980-05-02 | 1983-08-09 | Mitsuitoatsu Chemicals Inc. | 2-Arylpropyl ether or thioether derivatives and insecticidal and acaricidal agents containing said derivatives |
JPS5764632A (en) * | 1980-10-09 | 1982-04-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Novel 2-arylethyl ether derivative and thioether derivative, their production and insecticide and acaricide |
-
1983
- 1983-10-05 SE SE8305468A patent/SE461790B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-10-07 NZ NZ205897A patent/NZ205897A/en unknown
- 1983-10-07 CA CA000438584A patent/CA1241026A/en not_active Expired
- 1983-10-07 NL NL8303445A patent/NL193373C/nl not_active IP Right Cessation
- 1983-10-07 US US06/540,017 patent/US4542243A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-10-10 GB GB08327046A patent/GB2131424B/en not_active Expired
- 1983-10-17 DE DE19833337673 patent/DE3337673A1/de active Granted
- 1983-10-17 IT IT49169/83A patent/IT1172346B/it active
- 1983-10-17 KR KR1019830004907A patent/KR860001445B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-10-18 SU SU833655355A patent/SU1447275A3/ru active
- 1983-10-18 AU AU20258/83A patent/AU543155B2/en not_active Ceased
- 1983-10-18 CH CH5652/83A patent/CH658047A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-10-19 IN IN1286/CAL/83A patent/IN159099B/en unknown
- 1983-10-19 PH PH29716A patent/PH19478A/en unknown
-
1986
- 1986-01-13 GB GB08600673A patent/GB2170803B/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Japan Pesticide Informatioti, 1977, № 33. Патент US 4073812, кл. 260-613, опублик. 1968. . Патент JP № 72928/82, кл.3(2)- 32(-190). * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH658047A5 (fr) | 1986-10-15 |
NL193373B (nl) | 1999-04-01 |
DE3337673C2 (ru) | 1988-04-14 |
AU2025883A (en) | 1984-05-03 |
GB2131424A (en) | 1984-06-20 |
IN159099B (ru) | 1987-03-21 |
GB2170803A (en) | 1986-08-13 |
AU543155B2 (en) | 1985-04-04 |
NZ205897A (en) | 1987-02-20 |
CA1241026A (en) | 1988-08-23 |
IT8349169A0 (it) | 1983-10-17 |
SE8305468D0 (sv) | 1983-10-05 |
DE3337673A1 (de) | 1984-04-19 |
GB2131424B (en) | 1987-07-08 |
US4542243A (en) | 1985-09-17 |
PH19478A (en) | 1986-05-14 |
GB8327046D0 (en) | 1983-11-09 |
GB2170803B (en) | 1987-06-17 |
IT1172346B (it) | 1987-06-18 |
NL193373C (nl) | 1999-08-03 |
GB8600673D0 (en) | 1986-02-19 |
SE8305468L (sv) | 1984-04-20 |
KR840006476A (ko) | 1984-11-30 |
SE461790B (sv) | 1990-03-26 |
KR860001445B1 (ko) | 1986-09-25 |
NL8303445A (nl) | 1984-05-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2547534C2 (de) | Cyclopropancarbonsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
SU1447275A3 (ru) | Способ получени производных феноксибензил-2-(4-алкоксифенил)-2-метилпропилового эфира | |
DK156290B (da) | Alfa-cyano-3-phenoxybenzyl-s-(+)-2-(4-chlorphenyl)isovalerat og s-(-)-alfa-cyano-3-phenoxybenzyl-s-(+)-2-(4-chlorphenyl)isovalerat, insecticidt middel indeholdende en saadan forbindelse, fremgangsmaade til udryddelse af insekter hermed, og anvendelse af en saadan forbindelse som insecticid | |
SU1428196A3 (ru) | Способ получени 2-замещенных фенил-4,5,6,7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3-дионов | |
IL46427A (en) | Phosphorothioates process for preparing the same and a soil fungicidal composition containing the same | |
JPH0124779B2 (ru) | ||
AU710995C (en) | Pesticide compounds, compositions and process for the preparation thereof | |
Gilbert et al. | Formation and Evaluation of Derivatives, Preparation and Insecticidal Evaluation of Alcoholic Analogs of Kepone | |
JPH0242801B2 (ru) | ||
US4273769A (en) | O-Ethyl S-alkyl S-isopropyl phosphoro-dithiolate, and their use as nematocide | |
US3950374A (en) | Carbamate pesticide | |
JPS6041677B2 (ja) | 有機リン酸エステル誘導体、その製造法および殺虫、殺ダニ剤 | |
JPH11514369A (ja) | コナジラミの蔓延防止用化合物 | |
JPH02108659A (ja) | 新規殺虫性ジベンゾイル―tert―ブチルカルバゾニトリル化合物及びそれを製造する方法 | |
JPH0232249B2 (ja) | Kogakukatsuseitoriazoriruarukoorujudotaiojukoseibuntoshiteganjusurusatsukinzai | |
RU2055075C1 (ru) | Производные феноксифталида, способ их получения и способ уничтожения нежелательной растительности | |
CH619714A5 (en) | Process for the preparation of novel thiophosphoric esters. | |
US3800011A (en) | Amidothiol phosphoric acid esters | |
CN112299991A (zh) | (e,e,z)-10,12,14-十六碳三烯乙酸酯的制备方法及组合物和诱芯 | |
JPS58118533A (ja) | 3−フエノキシ−4−フルオロベンジル2−(4−エトキシフエニル)−2−メチルプロピルエ−テル、その製造法および殺虫、殺ダニ剤 | |
PL150680B1 (en) | Method for manufacturing pyretroids | |
DE2943394A1 (de) | Carbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und diese ester enthaltende insektizide und/oder akarizide mittel | |
EP0054589A1 (en) | Organic phosphoric acid ester derivatives, a process for preparing the same and insecticidal, miticidal or nematocidal compositions containing the same | |
HU187779B (en) | Composition for enticing turnip moth males | |
JPH0465805B2 (ru) |