CN104193566B - 一种合成2-溴萘类化合物的新方法 - Google Patents

一种合成2-溴萘类化合物的新方法 Download PDF

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Abstract

一种合成2-溴萘类化合物的新方法。即通过二芳基炔丙醇、胺、醛在碘化亚铜下的反应可以方便地合成二芳基联烯醇，联烯醇的醇羟基被甲基保护得到二芳基联烯甲醚类化合物，然后二芳基联烯甲醚类化合物与N-溴代二丁酰亚胺发生亲电环化反应生成2-溴萘类化合物。本发明反应的区域选择性与芳基的电性紧密相关，操作简便，试剂价格低。

Description

一种合成2-溴萘类化合物的新方法
技术领域
本发明涉及一种合成2-溴萘类化合物的方法，以容易制备的二芳基-2,3-联烯甲醚、N-溴代二丁酰亚胺(NBS)为原料，不需要加入金属催化剂，就可以高效地合成各种类型的2-溴萘类化合物。
背景技术
多取代萘类稠环化合物在天然产物和药物研究中有着重要的应用。到目前为止，在没有金属催化剂的情况下，高效地合成多取代萘的方法仍然很少。联烯由于其独特的反应活性，引起了科学家越来越浓厚的兴趣。二芳基-2,3-联烯醚首先与亲电试剂发生亲电加成反应，随后进攻芳环可以得到各种类型的2-溴萘类化合物。通过调控反应温度、溶剂、比例、浓度，我们建立了合成2-溴萘类化合物的最优化条件。进一步利用反应生成的C-Br键发生偶联反应，可以完成多取代萘类化合物的高效合成。(参考文献：Modernmethodsforthesynthesisofsubstitutednaphthalenes.Tetrahedon2003,59,7-36)
发明内容
本发明的目的是提供一种高效合成2-溴萘类化合物的新方法。原料二芳基-2,3-联烯甲醚可以通过两步反应制备，即二芳基炔丙醇、胺、醛在碘化亚铜下反应生成二芳基-2,3-联烯醇，随后用碘甲烷对该联烯醇的羟基进行保护。反应的区域选择性与芳基的电性密切相关。
本发明是通过以下技术方案来实现的：
本发明是一种高效合成2-溴萘类化合物的方法，二芳基-2,3-联烯甲醚在硝基甲烷和乙醇的混合溶剂中，与N-溴代二丁酰亚胺(NBS)反应可以高效地合成2-溴萘类化合物，利用反应中生成的C-Br键发生偶联反应，完成多取代萘类化合物的高效合成；
合成反应式如下：
R1＝烷基时，R2＝R3＝H，Cl，CH3，可以合成2-溴萘类化合物；
R1＝丙基，R2＝CH3，R3＝H时，可以合成2-溴萘类化合物，反应有一定的选择性；
R1＝烷基，R3＝CF3时，R2＝H，CH3，OCH3，可以高选择性地合成2-溴萘类化合物。
作为进一步地改进，本发明的具体制备步骤如下：
1)、二芳基-2,3-联烯醚1、硝基甲烷、乙醇的混合液中加入N-溴代二丁酰亚胺，反应一定时间；
2)、待二芳基-2,3-联烯醚1反应完全后，加入饱和硫代硫酸钠淬灭反应，然后滴加水稀释反应体系，乙醚萃取三次，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤、旋蒸，得到粗产品，所述的粗产品经过柱层析可以得到干净的2-溴萘类产物2。
作为进一步地改进，本发明所述的二芳基-2,3-联烯醚1：N-溴代二丁酰亚胺(NBS)＝1：1，溶剂为硝基甲烷：乙醇＝3：1。
作为进一步地改进，本发明所述的步骤(1)中，二芳基-2,3-联烯醚1为1.0mmol、硝基甲烷为5-7.5mL、乙醇为1.7-2.5mL，所述的N-溴代二丁酰亚胺为1.0mmol。
作为进一步地改进，本发明所述的饱和硫代硫酸钠为1mL，所述的用于稀释的水为5mL，所述的乙醚为10mL。
本发明涉及一种各种取代的2-溴萘的合成方法，即各种取代的二芳基-2,3-联烯醚1与N-溴代二丁酰亚胺在硝基甲烷/乙醇为3/1的溶液中发生反应，高效地生成一系列2-溴萘类化合物。本方法操作简单，原料和试剂易得，反应产率中等到良好，反应的立体选择性好，易分离纯化，适用于各种取代的2-溴萘类化合物的合成。
本发明克服了传统方法的弊端，具有以下优点：1)原料简单易得，制备方便；2)条件温和，操作性强，无需金属催化剂；3)底物普适性好，可以合成各种取代的2-溴萘类化合物；4)产物易分离纯化；5)该类化合物以前的合成方法都需要金属催化剂，并且比例不好。而本发明从二芳基-2，3-联烯谜出发，不需要金属催化剂就可以很好的进行。
本发明适用于各种取代的2-溴萘2，并可以得到高选择性的化合物，是对以往反应的很大改进。本发明创新点在于发展了一种通过二芳基-2,3-联烯醚的亲电环化反应高效地合成2-溴萘类化合物的方法。
所得的相应的2-溴萘的产率为24-66％，选择性1.4/1->99/1。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明的技术方案作进一步地详细说明：
实施例1、合成2-溴-1-戊基-4-苯基萘：
方法一：向反应管中加入1,1-二苯基-1-甲氧基-2,3-壬二烯(306.2mg,1.0mmol)、硝基甲基(7.5mL)、乙醇(2.5mL)。将反应管放在30度油浴中，加入NBS(178.7mg,1.0mmol)，搅拌1.5小时后，加入1mL饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，并加入1mL水稀释反应体系。随后乙醚萃取(10mL×3)，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，浓缩，快速柱层析(淋洗剂：石油醚/乙醚＝300/1)得到产物2-溴-1-戊基-4-苯基萘(197.8mg,62％)：液体。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.06(d,J＝8.4Hz,1H,ArH),7.84(d,J＝8.4Hz,1H,ArH),7.57(s,1H,ArH),7.52-7.30(m,7H,ArH),3.32-3.19(m,2H,CH2),1.78-1.62(m,2H,CH2),1.59-1.32(m,4H,2×CH2),0.94(t,J＝7.2Hz,3H,CH3)；13CNMR(75MHz,CDCl3)δ139.9,139.4,137.3,133.0,131.1,130.9,130.0,128.3,127.5,127.0,126.6,125.6,124.5,122.0,32.5,32.2,29.4,22.6,14.1.IR(neat)ν(cm-1)3074,3027,2955,2926,2863,2857,1580,1562,1512,1493,1466,1409,1375,1327,1269,1150,1120,1069,1041；MS(70eV,EI)m/z(％):355(M+(81Br)+1,8.16),354(M+(81Br),59.52),353(M+(79Br)+1,13.74),352(M+(79Br),58.77),297(M+(81Br)-C4H9,99.80),295(M+(79Br)-C4H9,100)；HRMScalcdforC21H21 79Br(M+):352.0827,Found:352.0825.
方法二：向反应管中加入1,1-二苯基-1-甲氧基-2,3-壬二烯(306.4mg,1.0mmol)、硝基甲基(5.0mL)、乙醇(1.7mL)。将反应管放在30度油浴中，加入NBS(178.3mg,1.0mmol)，搅拌1小时后，加入1mL饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，并加入1mL水稀释反应体系。随后乙醚萃取(10mL×3)，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，浓缩，快速柱层析(淋洗剂：石油醚/乙醚＝300/1)得到产物2-溴-1-戊基-4-苯基萘(178.7mg,56％)：液体。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.15(d,J＝8.4Hz,1H,ArH),7.92(d,J＝8.3Hz,1H,ArH),7.64(s,1H,ArH),7.62-7.41(m,7H,ArH),3.40-3.28(m,2H,CH2),1.85-1.70(m,2H,CH2),1.68-1.42(m,4H,2×CH2),1.02(t,J＝7.1Hz,3H,CH3)；13CNMR(75MHz,CDCl3)δ139.9,139.4,137.3,133.0,131.1,130.9,130.0,128.3,127.5,127.0,126.6,125.6,124.5,121.9,32.5,32.2,29.4,22.6,14.1
实施例2、合成2-溴-1-异丁基-4-苯基萘：
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1,1-二苯基-1-甲氧基-6-甲基-2,3-庚二烯(292.4mg,1.0mmol)，7.5mL硝基甲烷，2.5mL乙醇，NBS(178.7mg,1.0mmol)得到2-溴-1-异丁基-4-苯基萘(199.2mg,59％)(淋洗剂：石油醚/乙醚＝300/1)：液体。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.07(d,J＝8.4Hz,1H,ArH),7.84(d,J＝7.5Hz,1H,ArH),7.59(s,1H,ArH),7.52-7.31(m,7H,ArH),3.20(d,J＝7.2Hz,2H,CH2),2.31-2.08(m,1H,CH),1.05(d,J＝6.6Hz,6H,2×CH3)；13CNMR(75MHz,CDCl3)δ140.0,139.4,136.4,133.6,131.1,131.0,130.0,128.3,127.5,126.9,126.4,125.6,125.0,123.0,40.6,29.9,22.7；IR(neat)ν(cm-1)3077,3030,2956,2923,2868,1581,1562,1512,1464,1444,1384,1367,1324,1286,1167,1119,1043；MS(70eV,EI)m/z(％):341(M+(81Br)+1,7.00),340(M+(81Br),33.47),339(M+(79Br)+1,7.23),338(M+(79Br),33.87),297(M+(81Br)-C3H7,100),295(M+(79Br)-C3H7,92.36)；HRMScalcdforC20H19 79Br(M+):338.0670,Found:338.0680.
实施例3、合成2-溴-4-苯基-1-丙基萘：
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1,1-二苯基-1-甲氧基-2,3-庚二烯(278.1mg,1.0mmol)，7.5mL硝基甲烷，2.5mL乙醇，NBS(178.9mg,1.0mmol)得到2-溴-4-苯基-1-丙基萘(199.8mg,61％)(淋洗剂：石油醚/乙醚＝300/1)：液体。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.06(d,J＝8.7Hz,1H,ArH),7.83(d,J＝8.1Hz,1H,ArH),7.57(s,1H,ArH),7.53-7.30(m,7H,ArH),3.30-3.27(m,2H,CH2),1.82-1.64(m,2H,CH2),1.11(t,J＝7.4Hz,3H,CH3)；13CNMR(75MHz,CDCl3)δ139.9,139.4,137.1,133.1,131.1,130.9,130.0,128.3,127.5,127.0,126.6,125.6,124.5,122.1,34.5,23.0,14.5；IR(neat)ν(cm-1)3075,3030,2959,2929,2870,1580,1563,1512,1493,1469,1409,1375,1360,1328,1162,1120,1089,1039,1022；MS(70eV,EI)m/z(％):327(M+(81Br)+1,11.40),326(M+(81Br),53.78),325(M+(79Br)+1,10.93),324(M+(79Br),53.96),297(M+(81Br)-C2H5,100),295(M+(79Br)-C2H5,99.45)；HRMScalcdforC19H17 79Br(M+):324.0514,Found:324.0511.
实施例4、合成2-溴-1-苯乙基-4-苯基萘：
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1,1,6-三苯基-1-甲氧基-2,3-己二烯(341.1mg,1.0mmol)，7.5mL硝基甲烷，2.5mL乙醇，NBS(178.9mg,1.0mmol)得到2-溴-1-苯乙基-4-苯基萘(255.5mg,66％)(淋洗剂：石油醚/乙醚＝100/1))：固体，溶点103.8-104.3℃(正己烷/乙醚)。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.27(d,J＝8.4Hz,1H,ArH),8.00(d,J＝8.4Hz,1H,ArH),7.73(s,1H,ArH),7.70-7.41(m,11H,ArH),7.41-7.32(m,1H,ArH),3.76-3.60(m,2H,CH2),3.18-3.02(m,2H,CH2)；13CNMR(75MHz,CDCl3)δ141.6,140.3,139.3,136.0,132.9,131.1,130.9,130.0,128.5,128.4,128.3,127.6,127.1,126.9,126.2,125.8,124.2,122.2,35.6,34.8；IR(KBr)ν(cm-1)3061,3026,2927,2855,1602,1581,1563,1494,1463,1452,1374,1327,1279,1118,1048,1030；MS(70eV,EI)m/z(％):389(M+(81Br)+1,7.83),388(M+(81Br),27.55),387(M+(79Br)+1,8.75),386(M+(79Br),29.70),297(M+(81Br)-CH2Ph,95.75),295(M+(79Br)-CH2Ph,100)；Anal.calcdforC24H19Br:C,74.43；H,4.94；Found:C,74.72；H,4.99.
实施例5、合成2-溴-1-异丙基-4-苯基萘：
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1,1-二苯基-1-甲氧基-5-甲基-2,3-己二烯(278.2mg,1.0mmol)，7.5mL硝基甲烷，2.5mL乙醇，NBS(178.9mg,1.0mmol)得到2-溴-1-异丙基-4-苯基萘(166.0mg,51％)(淋洗剂：石油醚/乙醚＝200/1)：液体。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.36(d,J＝7.8Hz,1H,ArH),7.86(d,J＝8.1Hz,1H,ArH),7.59(s,1H,ArH),7.54-7.32(m,7H,ArH),4.32-4.13(m,1H,CH),1.62(d,J＝7.5Hz,6H,2×CH3)；13CNMR(75MHz,CDCl3)δ141.3,140.1,139.4,132.5,132.2,131.2,129.9,128.3,127.5,127.4,125.8,125.4,122.1,34.6,21.7；IR(neat)ν(cm-1)3072,3057,2977,2960,2931,2873,1581,1557,1511,1493,1459,1443,1409,1367,1304,1169,1116,1002；MS(70eV,EI)m/z(％):327(M+(81Br)+1,16.79),326(M+(81Br),79.10),325(M+(79Br)+1,17.01),324(M+(79Br),88.64),230(100)；HRMScalcdforC19H17 79Br(M+):324.0514,Found:324.0517.
实施例6、合成2-溴-7-氯-4-(4-氯苯基)-1-丙基萘：
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1,1-二(4-氯苯基)-1-甲氧基-2,3-庚二烯(347.7mg,1.0mmol)，7.5mL硝基甲烷，2.5mL乙醇，NBS(178.6mg,1.0mmol)得到2-溴-7-氯-4-(4-氯苯基)-1-丙基萘(93.2mg,24％)(淋洗剂：石油醚)：固体，溶点93.1-94.5℃(正己烷/乙醚)。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.04(d,J＝1.5Hz,1H,ArH),7.71(d,J＝9.0Hz,1H,ArH),7.53(s,1H,ArH),7.45(d,J＝8.4Hz,2H,ArH),7.39-7.28(m,3H,ArH),3.27-3.12(m,2H,CH2),1.81-1.62(m,2H,CH2),1.13(t,J＝7.2Hz,3H,CH3)；13CNMR(75MHz,CDCl3)δ138.5,137.3,136.9,133.9,133.8,133.0,131.2,129.2,128.7,128.3,126.7,123.7,123.2,34.4,22.9,14.4；IR(KBr)ν(cm-1)2960,2928,2871,1603,1578,1556,1501,1487,1467,1422,1406,1325,1166,1090,1038,1015；MS(70eV,EI)m/z(％):398(M+(81Br37,37Cl),3.73),396(M+(79Br37,37Cl+81Br37,35Cl),22.29),394(M+(79Br37,35Cl+81Br35,35Cl),49.12),392(M+(79Br35,35Cl),31.26),365(100)；Anal.calcdforC19H15BrCl2:C,57.90；H,3.84；Found:C,58.07；H,3.96.
实施例7、合成2-溴-7-甲基-1-丙基-4-(4-甲基苯基)萘：
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1,1-二(4-甲基苯基)-1-甲氧基-2,3-庚二烯(306.6mg,1.0mmol)，7.5mL硝基甲烷，2.5mL乙醇，NBS(178.6mg,1.0mmol)得到2-溴-7-甲基-1-丙基-4-(4-甲基苯基)萘(205.1mg,58％)(淋洗剂：石油醚)：液体。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ7.82(s,1H,ArH),7.76(d,J＝8.7Hz,1H,ArH),7.49(s,1H,ArH),7.30(d,J＝8.1Hz,2H,ArH),7.26-7.15(m,3H,ArH),3.28-3.17(m,2H,CH2),2.50(s,3H,CH3),2.39(s,3H,CH3),1.82-1.63(m,2H,CH2),1.13(t,J＝7.4Hz,3H,CH3)；13CNMR(75MHz,CDCl3)δ139.8,137.1,136.7,136.19,136.15,133.3,130.0,129.8,129.4,129.0,127.7,126.9,123.6,122.2,34.4,23.0,22.0,21.2,14.5；IR(neat)ν(cm-1)3022,2959,2920,2870,2729,1621,1579,1560,1505,1467,1378,1358,1326,1184,1119,1090,1038,1019；MS(70eV,EI)m/z(％):355(M+(81Br)+1,11.06),354(M+(81Br),50.13),353(M+(79Br)+1,12.18),352(M+(79Br),51.57),325(M+(81Br)-Et,100),323(M+(79Br)-Et,97.44)；HRMScalcdforC21H21 79Br(M+):352.0827,Found:352.0834.
实施例8、合成2-溴-7-甲基-4-苯基-1-丙基萘和2-溴-1-丙基-4-(4-甲基苯基)萘：
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1-苯基-1-(4-甲基苯基)-1-甲氧基-2,3-庚二烯(292.4mg,1.0mmol)，7.5mL硝基甲烷，2.5mL乙醇，NBS(178.9mg,1.0mmol)得到2-溴-7-甲基-4-苯基-1-丙基萘和2-溴-1-丙基-4-(4-甲基苯基)萘的混合物(194.8mg,58％，1.4/1)(淋洗剂：石油醚)：液体。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.06(d,J＝8.7Hz,0.43H,ArH),7.87(d,J＝8.4Hz,0.44H,ArH),7.83(s,0.56H,ArH),7.74(d,J＝8.4Hz,0.58H,ArH),7.56(s,0.44H,ArH),7.50(s,0.65H,ArH),7.49-7.18(m,6H,ArH),3.31-3.17(m,2H,CH2),2.51(s,1.76H,CH3),2.41(s,1.28H,CH3),1.84-1.67(m,2H,CH2),1.22-1.05(m,3H,CH3)；IR(neat)ν(cm-1)3058,3024,2959,2923,2870,1621,1578,1561,1514,1492,1467,1376,1327,1171,1117,1089,1038；MS(70eV,EI)m/z(％):341(M+(81Br)+1,10.07),340(M+(81Br),51.22),339(M+(79Br)+1,10.25),338(M+(79Br),52.19),311(M+(81Br)-C2H5,100),309(M+(79Br)-C2H5,98.55)；Anal.calcdforC20H19Br:C,70.80；H,5.64；Found:C,70.78；H,5.64.
实施例9、合成2-溴-1-丙基-4-(4-三氟甲基苯基)萘和2-溴-4-苯基-1-丙基-7-三氟甲基萘：
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1-苯基-1-(4-三氟甲基苯基)-1-甲氧基-2,3-庚二烯(346.4mg,1.0mmol)，7.5mL硝基甲烷，2.5mL乙醇，NBS(178.9mg,1.0mmol)得到2-溴-1-丙基-4-(4-三氟甲基苯基)萘和2-溴-4-苯基-1-丙基-7-三氟甲基萘的混合物(146.6mg,37％，13/1)(淋洗剂：石油醚/乙醚＝200/1)：液体。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.41(s,0.09H,ArH),8.15(d,J＝8.4Hz,0.93H,ArH),8.01(d,J＝9.0Hz,0.07H,ArH),7.82-7.72(m,3H,ArH),7.64-7.55(m,4H,ArH),7.54-7.42(m,1H,ArH),3.38-3.24(m,2H,CH2),1.89-1.71(m,2H,CH2),1.18(t,J＝7.4Hz,3H,CH3)；19FNMR(282MHz)δ-62.8(minor),-62.9(major)；IR(neat)ν(cm-1)3075,2962,2926,2873,1618,1583,1562,1508,1469,1415,1404,1361,1324,1282,1166,1127,1107,1066,1040,1019；MS(70eV,EI)m/z(％):395(M+(81Br)+1,11.36),394(M+(81Br),53.09),393(M+(79Br)+1,12.27),392(M+(79Br),54.59),365(M+(81Br)-C2H5,99.03),363(M+(79Br)-C2H5,100)；Anal.calcdforC20H16BrF3:C,61.09；H,4.10；Found:C,61.01；H,4.31.
实施例10、合成2-溴-7-甲基-1-乙基-4-(4-三氟甲基苯基)萘和2-溴-1-乙基-4-(4-甲基苯基)-7-三氟甲基萘：
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1-(4-甲基苯基)-1-(4-三氟甲基苯基)-1-甲氧基-2,3-己二烯(360.0mg,1.0mmol)，7.5mL硝基甲烷，2.5mL乙醇，NBS(178.7mg,1.0mmol)得到2-溴-7-甲基-1-乙基-4-(4-三氟甲基苯基)萘和2-溴-1-乙基-4-(4-甲基苯基)-7-三氟甲基萘的混合物(164.5mg,42％，19/1)(淋洗剂：石油醚/乙醚＝200/1)：固体。在正己烷与乙醚的混合溶液中重结晶，得到2-溴-7-甲基-1-乙基-4-(4-三氟甲基苯基)萘(156.7mg，40％)：固体，溶点112.7-114.4℃(正己烷/乙醚)。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ7.89(d,J＝0.6Hz,1H,ArH),7.74(d,J＝8.1Hz,2H,ArH),7.66(d,J＝8.4Hz,1H,ArH),7.56(d,J＝8.1Hz,2H,ArH),7.50(s,1H,ArH),7.29(dd,J1＝8.7Hz,J2＝1.8Hz,1H,ArH),3.31(q,J＝7.5Hz,2H,CH2),2.57(s,3H,CH3),1.34(t,J＝7.7Hz,3H,CH3)；13CNMR(75MHz)δ143.3,138.5,138.2,136.8,133.0,130.3,130.1,129.7(q,J＝32.5Hz),128.9,128.2,126.3,125.2(q,J＝3.8Hz),124.2(q,J＝270.5Hz),123.7,121.5,25.8,22.0,13.8；19FNMR(282MHz)δ-62.9；IR(neat)ν(cm-1)2971,2929,2869,1618,1582,1561,1508,1469,1452,1404,1325,1166,1126,1107,1067,1019；MS(70eV,EI)m/z(％):395(M+(81Br)+1,16.68),394(M+(81Br),88.00),393(M+(79Br)+1,19.90),392(M+(79Br),88.65),379(M+(81Br)-CH3,95.91),363(M+(79Br)-CH3,100)；Anal.CalcdforC20H16BrF3:C,61.09；H,4.10；Found:C,60.70；H,4.29.
2-溴-1-乙基-4-(4-甲基苯基)-7-三氟甲基萘：1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.38(s,1H,ArH),7.99(d,J＝8.4Hz,ArH),2.43(s,3H,CH3).
实施例11、合成2-溴-7-甲氧基-1-丙基-4-(4-三氟甲基苯基)萘：
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-三氟甲基苯基)-1-甲氧基-2,3-庚二烯(376.6mg,1.0mmol)，7.5mL硝基甲烷，2.5mL乙醇，NBS(178.6mg,1.0mmol)得到2-溴-7-甲氧基-1-丙基-4-(4-三氟甲基苯基)萘(184.9mg,44％)(淋洗剂：石油醚/乙醚＝100/1)：液体。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ7.74(d,J＝8.1Hz,2H,ArH),7.68(d,J＝9.3Hz,1H,ArH),7.56(d,J＝7.8Hz,2H,ArH),7.44(s,1H,ArH),7.39(d,J＝2.7Hz,1H,ArH),7.12(dd,J1＝9.3Hz,J2＝2.7Hz,1H,ArH),3.97(s,3H,CH3),3.28-3.19(m,2H,CH2),1.87-1.70(m,2H,CH2),1.16(t,J＝7.4Hz,3H,CH3)；13CNMR(75MHz)δ158.2,143.3,138.2,136.5,134.5,130.3,129.7(q,J＝32.5Hz),128.7,128.1,125.3(q,J＝3.7Hz),124.3(q,J＝332.5Hz),117.8,104.0,55.3,34.7,22.5,14.5；19FNMR(282MHz)δ-62.9；IR(neat)ν(cm-1)2961,2932,2873,1620,1584,1557,1508,1454,1434,1417,1325,1254,1228,1166,1126,1107,1066,1038,1019；MS(70eV,EI)m/z(％):425(M+(81Br)+1,10.90),424(M+(81Br),52.48),423(M+(79Br)+1,12.52),422(M+(79Br),48.50),395(M+(81Br)-C2H5,99.83),393(M+(79Br)-C2H5,100)；HRMScalcdforC21H18O79BrF3(M+):422.0493,Found:422.0498.
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的具体实施例子。显然，本发明不限于以上实施例子，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种高效合成2-溴萘类化合物的方法，其特征在于，二芳基-2,3-联烯甲醚在硝基甲烷和乙醇的混合溶剂中，与N-溴代二丁酰亚胺(NBS)反应高效地合成2-溴萘类化合物；
合成反应式如下：
所述的R1为烷基，R2和R3均为氢，氯，甲基；R2为甲基，R3为H，R1为丙基；R1为烷基，R3为三氟甲基，R2为氢，甲基，甲氧基。
2.根据权利要求1所述的高效合成2-溴萘类化合物的方法，其特征在于，具体制备步骤如下：
1)、二芳基-2,3-联烯甲醚1、硝基甲烷、乙醇的混合液中加入N-溴代二丁酰亚胺，反应一定时间；
2)、待二芳基-2,3-联烯甲醚1反应完全后，加入饱和硫代硫酸钠淬灭反应，然后滴加水稀释反应体系，乙醚萃取三次，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤、旋蒸，得到粗产品，所述的粗产品经过柱层析得到干净的2-溴萘类产物2。
3.根据权利要求1或2中所述的高效合成2-溴萘类化合物的方法，其特征在于，所述的二芳基-2,3-联烯甲醚1：N-溴代二丁酰亚胺(NBS)＝1：1，溶剂为硝基甲烷：乙醇＝3：1。
4.根据权利要求2所述的高效合成2-溴萘类化合物的方法，其特征在于，所述的步骤(1)中，二芳基-2,3-联烯甲醚1为1.0mmol、硝基甲烷为5-7.5mL、乙醇为1.7-2.5mL，所述的N-溴代二丁酰亚胺为1.0mmol。
5.根据权利要求2所述的高效合成2-溴萘类化合物的方法，其特征在于，所述的步骤(2)中，所述的饱和硫代硫酸钠为1mL，所述的用于稀释的水为5mL，所述的乙醚为10mL。
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